Pharmacogno : Polyacétate (1)

Question 1

Quels sont les composés obtenus par la voie polyacétique ?

Answer 1

• AG et dérivés
• Polyacétate sensu stricto :
  
  • polyacétates “aromatiques”²
  • macrolides
  • polyacétates linéaire et polyesther

Question 2

Caractéristiques structurales des dérivés anthracéniques aux propriétés laxatives stimulantes ?

Answer 2

• noyau anthracène (3 cycles instaurés enchaînés de façon linéaire) = base
• une certaine polarité à respecter ;
• hydroxylations sur les carbones C1 et C8 obligatoires au niveau de la génine (partie non sucrée) → composé phénolique
  => di-hydroxy-anthracéniques ou 1,8 dihydroxyanthracéniques

Question 2

Quelle est la forme la + oxydée des dérivés de l’anthracène ?

Answer 2

anthraquinone : deux fonctions cétone en C9 et en C10

Question 3

Quelles sont les formes réduites des dérivés de l’anthracène ?

Answer 3

• anthrone : fonction cétone en 9 seulement → forme semi-réduite + noyau anthrone
  → 1-8 dihydroxy-anthrone
• anthranol : réduction de la fonction cétone en 9 qui devient un alcool tertiaire sur un noyau anthracène (forme la + réduite)
  => équilibre tautomérique anthrone / anthranol

Question 4

Caractéristiques de la dimérisation des anthrones ?

Answer 4

2 unités anthrones vont se coupler par une liaison C-C en position 10 (C asymétriques) (dimérisation nécessite enzyme + chauffage progressif)
- homodianthrones : si ce sont exactement les mêmes unités liées (même structure dupliquée)
- hétérodianthrones : si une unité anthrone est différente de l’autre

Question 5

Caractéristiques de la partie hétérosides des dérivées de l’anthracène ?

Answer 5

• sucres de type : D-glucose, L-rhamnose, rarement un apiose
• Se substituent très facilement sur des fonctions hydroxyles (C1 et C8, mais aussi en C3 ou C6)

Question 6

Caractéristiques des O-hétérosides ?

Answer 6

• substitution sur un atome d’oxygène
• exemple : glucofranguloside dans la Bourdaine -> 2 unités de glucose qui substituent la génine)

Question 7

Caractéristiques des C-hétérosides ?

Answer 7

• substitution sur un atome de carbone
• souvent sur une structure de type anthrone et sur C10 * exemple : aloïne dans l’Aloe

Question 8

Caractéristiques des O-hétérosides de C-hétérosides ?

Answer 8

• sucre fixé en liaison C-C sur le C10
• autre(s) sucre(s) fixé(s) sur les O libres
• exemple : cascaroside C dans le Cascara

Question 9

Quelles sont les liaison les + faible entre C-hétéroside et O-hétéroside ?

Answer 9

liaisons O-hétérosides + fragiles que les liaisons C-hétérosides

Question 10

Solubilité des génines et hétérosides ?

Answer 10

● Génine = pas mal de doubles liaisons lui conférant un caractère apolaire → si on veut récupérer les génines, on
procède à une extraction dans des solvants organiques : chloroforme, éther, ou encore alcool de titre élevé
● extraire les hétérosides → solvants polaires : mélange eau + éther ou eau + chloroforme

Question 11

Caractéristiques de la réaction de Borntragër ?

Answer 11

• Réaction rapide et marche très bien
• Ne fonctionne que sur des formes libres et oxydées,
  donc uniquement avec les anthraquinones libres

Question 12

Principe de la réaction de Bornträger ?

Answer 12

▪ ajout d’une base : potasse ou acétate de magnésium (ionisation)
▪ arrachement d’un H+ → génère effet mésomère
▪ Délocalisation des e- générant un déplacement de longueur d’onde et
apparition d’une coloration rouge
▪ intensité de la coloration proportionnelle à la C°, on peut donc faire un dosage colorimétrique

Question 13

Principe de la réaction de Schouteten ?

Answer 13

• Utilise le borate de sodium qui marche avec les C-hétérosides où l’on a une fluorescence difficilement mesurable
• sucre est fixé en 10
• fluorescence en présence de formes libres
• intensité de la fluorescence indiquera la présence de C-hétérosides