Chimie ana : TITRAGES POTENTIOMÉTRIQUES ET AMPÉROMÉTRIQUES (1) Flashcards
11/09/24 => ML ABASQ
Comment peut on suivre une réaction d’oxydation réduction ?
Avec des électrodes:
* Electrode indicatrice qui peut prendre le rôle du Red ou de l’Ox car le métal conduit les e-
ou
* Moduler son activité en donnant
l’énergie qu’on veut pour la thermodynamique pour que la réaction se passe
Comment savoir quel est l’Ox ou le Red d’une réaction ?
Ox appartenant au couple ayant le potentiel le + élevé oxyde le Red appartenant au couple ayant le potentiel le plus faible
Equation de Nerst ?
E = E’° + (0,059/n)*log([Ox]/[Red])
A quoi correspond E° et E’° ?
E° = potentiel standard du couple redox (en V) établi dans des conditions standard
E’°: potentiel formel / potentiel standard apparent
Calcul du potentiel formel E’° ?
E’° = E° - 0,059 * pH
avec pH = - log x A (H+)
Quelles sont les méthodes utilisables pour déterminer le point équivalent à l’aide de 2 électrodes ?
- Titrage potentiométrique
- Titrage ampérométrique
Détermination de la méthode utilisée se
fait selon les courbes intensité potentiel réalisées au préalable
Quels sont les types de titrages potentiométriques réalisables ?
● À intensité nulle
● À intensité imposée
Caractéristique de la potentiométrie à intensité nulle ?
- 2 électrodes de nature différentes : 1 indicatrice (= de W) et 1 de référence
- Pas de courant électrique imposé : mesure du potentiel de l’électrode indicatrice par rapport à l’électrode de référence
- Applicable quand on a 2 couples redox réversibles (= rapide)
- ∆E (en Volt)
Avec la méthode de potentiométrie à intensité nulle, comment trouve-t-on le point équivalent ?
brusque variation de potentiel = volume équivalent (≈ titrage pH métrique)
Caractéristiques du titrage potentiométrique à intensité imposée ?
- 2 électrodes indicatrices (= de W) de même nature
- potentiel stable qui s’établit aux électrodes durant tout le dosage
- On impose un courant dans le circuit : iε
Avec la méthode de potentiométrie à intensité imposée, comment trouve-t-on le point équivalent ?
brusque variation de potentiel qui nous indiquera le volume équivalent
Caractéristiques du courant imposée lors d’un titrage potentiométrique à intensité imposée ?
courant d’intensité très faible iε et constante (+iε à l’anode, -iε à la cathode)
Caractéristiques du titrage ampérométrique ?
- Mesure du courant passant dans le circuit, en fonction du volume de titrant ajouté
- tension constante ΔE dans le circuit
Comment est mesuré le point équivalent avec le titrage ampérométrique ?
On regarde la variation de courant en
fonction du volume de titrant :
* Abs de courant avant le point équivalent, puis le courant apparaît après le point équivalent
ou
* Il diminue brusquement au niveau du volume équivalent
=> On se place dans les conditions qui permettent d’observer une brusque variation de courant
Quels sont les types de titrage ampérométriques ?
● Titrage avec 2 électrodes différentes : 1 indicatrice (= de W) et 1 de référence
● Titrage avec 2 électrodes similaires : 2 indicatrices de même nature
Comment sélectionner la technique électrochimique appropriée à 2 électrodes, qui permettra de «détecter» le point équivalent ?
→ Grâce à l’analyse des courbes intensité potentiel i = f(E) tracé préalablement pour
sélectionner la technique à utiliser : permettent de prévoir l’allure théorique de la courbe de titrage
Comment obtient on les courbes intensité potentiel ?
3 électrodes (auxiliaire, travail, et référence) ,qui mesurent :
- Une brusque variation de potentiel E en potentiométrie : E = f(V)
- Une brusque variation de courant i en ampérométrie : i = f(V)
/!\ important que durant l’expérience, le potentiel à l’électrode soit stable
Où se déroulent les réaction d’oxydation et de réduction lors de l’enregistrement des courbes intensité-potentiel ?
Par convention :
* Réaction d’oxydation se passe à l’anode (i>0, courant anodique positif)
* Réduction se passe à la cathode (i<0, courant cathodique négatif)
Caractéristiques des systèmes rapides des courbes intensité potentiel ?
=> Système rapide ou réversible ou Nernstien
* Suit la loi de Nernst
● Si oxydant seul en solution = courant de réduction négatif, l’électrode = réducteur : courant proportionnel à la concentration de l’oxydant réduit en solution
● Si réducteur seul en solution = courant positif = oxydation, l’électrode = l’oxydant
Dans un système rapide, relation entre l’intensité du courant et l’activité du réducteur ou de l’oxydant ?
- Ox : i(cathode) = k */ox/ (en solution)
- Red : I(anode) = k*/red/ (en solution)
L’intensité du courant est proportionnelle à l’activité de l’oxydant ou réducteur en solution
Caractéristiques des systèmes lents des courbes intensité potentiel ?
=> irréversible, ne suit pas la loi de Nernst
* L’oxydation et la réduction ne se passent pas dans la même zone de potentiel
* Réducteur, au contact de l’électrode, donne son électron à l’électrode donc joue le rôle de courant
Pourquoi faut-il 3 électrode pour obtenir expérimentalement des courbes I = f(E) ?
- On applique un potentiel à l’électrode de W par rapport à la référence.
- circuit référence-travail : potentiel
- circuit travail-auxiliaire, on mesure le
courant qui passe
=> appareil vient modifier le potentiel de W
Définition d’une réaction électrochimique ?
Transfert hétérogène d’électrons entre l’électrode et une espèce en solution (ou absorbée à la surface de l’électrode).
Selon ce que l’on a en solution, on va demander à l’électrode de jouer le rôle d’oxydant ou de réducteur
