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{P3} Chimies/pharmacologie/Pharmacognosie > Chimie ana : THÉORIE DE LA CHROMATOGRAPHIE > Flashcards

Chimie ana : THÉORIE DE LA CHROMATOGRAPHIE Flashcards

04/10/24 => Chollet-Krugler

1
Q

Quels sont les paramètres principaux en chromatographie ?

A

rétention et largeur du pic

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Q

Quels sont les paramètres caractérisant la rétention ?

A
  • Phase mobile → missible
  • T° : T° de la colonne
  • Détecteur UV important
  • Tm : temps mort
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3
Q

Quand utiliser le temps de rétention tR ?

A

Utilisé en chromatographie de partage, ionique d’absorption

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4
Q

Définition du tRa ?

A

Temps écoulé entre l’introduction du composé A sur la colonne et le moment ou la substance sort à sa C° maximale

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5
Q

Comment définir le volume de rétention ou volume d’élution VR ?

A

VR = tR x D
(D = débit)

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6
Q

Définition de VRa ?

A

Volume de la PM nécessaire pour éluer le composé A à sa C° maximale en mL

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7
Q

Définition du temps mort ?

A

=> Tm
* temps que met la PM (ou un soluté non retenue sur la PS) pour traverser la colonne

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8
Q

A quoi correspond le Tm en Chromatographie en Phase Gazeuse ?

A

Tm correspond au temps de rétention de substances non retenues comme l’air ou le méthane

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9
Q

Définition du volume mort ?

A

=> Vm
Volume de la PM nécessaire pour traverser la colonne pendant le temps Tm, correspondant au volume occupé par la PM dans une colonne (volume interstitiel)

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10
Q

Quels peuvent être les paramètre de calcul du volume mort ?

A
  • D (le débit)
  • porosité epsilon ε : caractérise une colonne
    chromatographique de diamètre dc et du volume interne de la colonne Vc
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11
Q

Quelles sont les caractéristiques de la PM ?

A
  • caractérisée par sa vitesse linéaire u
    = distance parcourue dans la colonne de longueur L par unité de temps
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12
Q

A quoi correspond le temps de rétention réduit ?

A
  • Tps passé par le composé dans la PS
  • Ne tient pas compte du temps tM que met le composé pour parcourir les interstices de la colonne
    => Même principe pour le volume de rétention réduit
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13
Q

A quoi correspond le coefficient de distribution de Nernst ?

A

=> Pour le soluté A
Coeff de distribution KD caractérise la distribution de A entre les 2 phases

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14
Q

Caractéristiques du coefficient de distribution KD ?

A
  • Si le soluté n’a aucune affinité avec la stationnaire, CS est nulle donc KD = 0
  • KD = Ct thermodynamique donc fonction de la T°
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15
Q

Qu’est-ce que le facteur de rétention ?

A

=> k’
* Rapport de la quantité d’un même soluté entre la PS et la PM
* Rend compte de la faculté de la colonne à retenir un composé
* Rapport du temps passé par une espèce dans la PS sur le temps passé par cette même espèce dans la PM

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16
Q

Comment se détermine le facteur de rétention k’ ?

A

Détermination expérimentale à partir du
chromatogramme

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17
Q

Caractéristiques du facteur de rétention ?

A
  • k’ <1 : le composé sort trop tôt
  • k’ ≈ 5-10 : idéal
  • k’ >20 : durée d’élution trop longue
  • Avantage : k’ indépendant du débit PM et L colonne
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18
Q

Caractéristiques théoriques des pics en chromatographie ?

A

Pics d’élution ressemblent beaucoup aux courbes d’erreur de Gauss : étalement symétrique des vitesses d’élution autour d’une valeur moyenne

19
Q

Caractéristiques expérimentales des pics de chromatographie ?

A

=> Asymétrie de pic observée
=> Utilisation de 2 facteurs :
- Facteur d’asymétrie Fa
- Facteur de trainée Ft

20
Q

De quoi dépend l’efficacité d’une colonne de chromatographie ?

A

Du degré d’élargissement du pic

21
Q

En chromatographie, à quoi correspond N ?

A

=> Chiffre l’efficacité d’une colonne
+ N est élevé + la colonne est efficace et
+ le pic est fin (s petit)

22
Q

Qu’indique la théorie de Martin et Synge en 1940 ?

A
  • Colonne de N plateaux théoriques = colonne divisée en N petits disques fictifs de hauteur H
  • Chaque plateau théorique = une étape pendant laquelle s’établit l’équilibre de répartition du composé entre les PS et PM
23
Q

Caractéristiques de H en chromatographie ?

A

=> Hauteur équivalente à un plateau théorique
* Calculé à partir de N et L (longueur colonne)
* + H est faible, + la dispersion est faible, + l’étalement de la bande est réduit, + le pic est étroit

24
Q

Quels sont les ordres de grandeurs de H selon les méthodes chromatographiques utilisées ?

A
  • 0,1 à 1 mm en CPG
  • ~ 10 mm en CLHP
25
Q

Qu’indique un élargissement des pics de chromatographie ?

A

Reflète une perte d’efficacité de colonne

26
Q

Quels sont les facteurs pouvant jouer sur l’élargissement des pics de chromatographie ?

A
  • diffusion turbulente (A)
  • diffusion moléculaire longitudinale (B/u)
  • résistance au transfert de masse (C.u)
27
Q

Caractéristiques de la représentation graphique de l’équation suivante :
H = A + (B/u) + (C*u) ?

A
  • hyperbole
  • Son minimum donne u ou D optimal pour H le + faible
28
Q

Caractéristiques de la diffusion turbulente en chromatographie ?

A

=> A
* fonction du diamètre moyen des particules
* + les particules sont petites, + le remplissage est homogène et + l’efficacité de la colonne augmente

29
Q

Caractéristiques de la diffusion moléculaire longitudinale ?

A

=> B/u
* Traduit la dispersion du soluté à cause de la diffusion du soluté dans la colonne
* Terme B en phase gazeuse ≈1000 fois + élevé qu’en phase liquide
* Terme B augmente avec la T° en CPG

30
Q

Caractéristiques de la résistance au transfert de masse en chromatographie ?

A

=> C*u
* Traduit l’empêchement de l’établissement de l’équilibre entre le soluté et les PM et PS
* Se produit pour des grandes valeurs de u mais aussi lorsque certaines molécules stagnent dans les pores de la phase stationnaire

31
Q

Quelles sont les colonnes remplies les + efficaces ?

A
  • Régulièrement remplies
  • Bien tassées
  • Diamètre des particules est le + faible possible
32
Q

Quelles sont les colonnes capillaires les + efficaces ?

A

diamètre de la colonne réduit

33
Q

Quelles sont les valeurs que l’on observe pour évaluer la qualité de la séparation ?

A
  • Facteurs de séparation α ou sélectivité
  • La résolution R
34
Q

Qu’est-ce que le facteur de séparation α en chromatographie ?

A

Rend compte de la « proximité » des pics sans tenir compte de leur forme

35
Q

Qu’est ce que la résolution R en chromatographie ?

A
  • Indique la distance entre 2 pics voisins par rapport à leur largeur
  • Représente la mesure de la qualité effective de la séparation
36
Q

Valeur de la résolution R en chromatographie ?

A
  • R < 1,5 : mauvaise séparation, pics coélués
  • R ≥ 1,5 : bonne séparation
  • R = 1,5 :séparation optimale
37
Q

De quoi une bonne séparation en chromatographie est elle le compromis ?

A

Entre une bonne résolution et une durée d’analyse raisonnable

38
Q

Quel est l’objectif de l’optimisation de la résolution en chromatographie ?

A

Obtenir la meilleure résolution possible en un minimum de temps

39
Q

Quels sont les différents moyens d’obtenir une bonne optimisation de la résolution en chromatographie ?

A
  • Augmentation de N
  • en modifiant kB’ (1 < kB’opt < 5)
  • en modifiant α
40
Q

Comment peut on augmenter N pour optimiser la résolution d’une chromatographie ?

A
  • en allongeant la colonne
  • en diminuant H
41
Q

Comment peut on diminuer H pour optimiser la résolution d’une chromatographie ?

A
  • ↓ de la taille des particules de la PS
  • modification de la vitesse de la PM
  • ↓ du diamètre de la colonne capillaire et épaisseur du film
  • ↓ de la T° (en CPG)
42
Q

Comment peut on modifier kB’ pour optimiser la résolution d’une chromatographie ?

A
  • CPG : en faisant varier la T° de la colonne (si T° alors k’ )
  • CPL : en modifiant la composition de la PM
43
Q

Quelles sont les actions que l’on peut mettre en place pour avoir une bonne résolution dans le cadre de chromatographie de mélange complexe ?

A

➢ Remplacer le mode isocratique par le mode gradient :
- CPL : Gradient d’élution : modification de la composition de la phase mobile au cours de la séparation
- CPG : Gradient de T° : modification de la T° de la colonne au cours de la séparation

{P3} Chimies/pharmacologie/Pharmacognosie (38 decks)

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