Würfeln der Elemente (P/Fe/Pb/Ni/Ir) Flashcards
Eisen im Körper
Hämoglobin
Wenn Synthese defekt: Hämochromatose (Zu viel ungebundenes Eisen!)
-> Haut färbt sich graubraun bis Bromze mit roten Flecken
-> Haare entfärbt
Cytochrom P450 im aktiven Zentrum für Oxidationen (nutze Eisen-Schwefel-Cluster)
Eisen und Zink Wechselspiel im Körper
Hohe Mengen an Eisen und Kupfer beeinträchtigen die Aufnahme von Zink.
Zink bremst im Körper die Resorption von Kupfer und Eisen, es kommt zu einem Mangel.
Eisen (-II)
Tetracarbonylferrat-Anion (Eisenpentacarbonyl + Na/Hg)
Wird auch Collmans-Reagenz genannt und dient zur Umwandlung primärer Alkylbromide in Aldehyde.
Eisen (0)
Béchamp-Reduktion (Anilin Synthese, -> BASF)
Reformatsky
Haber-Bosch-Verfahren (!)
-> Hydriere Stickstoff zu Ammoniak
Woher erhält man elementares Eisen für die Bechamp Reduktion?
Schrotthändler! Es gibt einen ganzen Wirtschaftszweig hierfür.
Eisen (II)
Buchwald-Hartwig (Ligand Ferrocen) N-Arylierung mit NaOtBu
Eisen (III)
Sharpless asymmetrische Dihydroxylierung (Kaliumhexacyanidoferrat(III) als Kooxidans)
Lewis Säure (FeCl3) bei Nazarov Cyclisierung und Scholl Reaktion!
Eisen in hohen Oxidationsstufen
Fenton Reaktion, zur Herstellung von ROS im Körper
Cytochrom-P450-Enzyme
-> Aktives Zentrum mit Eisen(III)-Ion
Kann auch höhere Oxidationsstufen erreichen!
Giftigkeit von Blei?
Blei reichert sich selbst bei Aufnahme kleinster Mengen, die über einen längeren Zeitraum stetig eingenommen werden, im Körper an, da es zum Beispiel in Knochen eingelagert und nur sehr langsam wieder ausgeschieden wird. Blei kann so eine chronische Vergiftung hervorrufen, die sich unter anderem in Kopfschmerzen, Müdigkeit, Abmagerung und Defekten der Blutbildung, des Nervensystems und der Muskulatur zeigt. Die Giftigkeit von Blei beruht unter anderem auf einer Störung der Hämoglobinsynthese. Es hemmt mehrere Enzyme und behindert dadurch den Einbau des Eisens in das Hämoglobinmolekül. Dadurch wird die Sauerstoff-Versorgung der Körperzellen gestört.
Organische Bleiverbindungen liegen fast immer in der Oxidationsstufe +4 vor. Deren bekannteste ist Tetraethylblei Pb(C2H5)4 (TEL), eine giftige Flüssigkeit, die als Antiklopfmittel Benzin zugesetzt wurde. Heute wird Tetraethylblei nur noch in Flugbenzin verwendet.
Der Zusatz bleihaltiger Antiklopfmittel im Autobenzin hat nach einer 2022 in der PNAS veröffentlichten Studie der Duke und der Florida State University seit den frühen Sechzigerjahren 170 Millionen Amerikaner um durchschnittlich fast fünf IQ-Punkte dümmer gemacht. Wer Mitte der Sechzigerjahre und vor dem Verbot bleihaltigen Benzins 1996 geboren wurde, hat im Schnitt sogar einen bis zu sechs Punkte niedrigeren IQ, als wenn er in einer Welt ohne Blei in der Umwelt aufgewachsen wäre.
Wofür wurden Bleiverbindungen früher verwendet?
Bleitetraethyl: Antiklopfmittel für Autos (Verwendung hat weltweiten IQ um ca 5 Punkte gesenkt)
Bleitetraacetat: Süßungsmittel von Wein (Bei den Römern “Zucker des Saturns”)
Bleiweiß 2 PbCO3 · Pb(OH)2, auch Bleihydroxidkarbonat genannt, ist ein basisches Bleicarbonat: Geisha haben sich mit einer Paste “Oshiroi” , was weiße Paste bedeutet, geschminkt. Heute ist die Paste bleifrei.
Blei (II)
Lindlar Katalysator Gift: Pb(OAc)2 oder PbO!
Verhindert, dass Alkin -> Alkan, da es ein Katalysator Gift ist.
Blei (IV)
Criegee-Reaktion -> Spaltung von Diol, verwende Bleitetraacetat. Anderer Name ist Malaprade Reaktion, wenn man HIO4 verwendet.
Aziridine nach Yudin (Bleitetraacetat)
Nickel in der Natur?
Kontaktallergen Nummer 1
In der Biochemie NTA Säule
Nickel-Titan-Legierung: Kann man verbiegen, aber wenn es erhitzt wird, kehrt es in die ursprüngliche Form zurück.
Eine Nickelorganische Verbindung, die so nasty ist, dass sie den Namen “liquid death” erhalten hat
Nickeltetracarbonyl (Ist eine Flüssigkeit):
Hautirritationen (Nickel Kontaktallergen)
Selbstentzündlich ab 60 °C
Krebserzeugend
Sehr giftig
Nickel (0)
Raney Nickel (Hydrierung)
Negishi Kupplung
Kumada Kupplung
Yamamoto-Kupplung
Wilke für CDT
Ein Neg** läuft durch den Regen, will es ins Gesicht und sagt “Ja!”.
Iridium (I)
Crabtree Katalysator (besser als Wilkinson [höhere Wechselzahl (TOF)])
Vaska-Komplex
Cativa-Prozess (Synthese Essigsäure, ähnlich wie mit Monsanto-Prozess)
Iridium (III)
Phosphorescente Iridiumkomplexe, die abhängig vom Liganden Strahlung aussenden.
-> Konkurrenz zu OLEDs.
Phosphor in einem Medikament
Fosfomycin (Antibiotikum)
Phosphor (V) (6x)
HWE-Reaktion
Still-Genari (KHMDS, 18-Krone-6) (Z)
Ando (Stark sterisch anspruchsvolle Aryloxygruppen) (Z)
Michaelis-Arbuzov
Seyferth Verfahren
BINAP
Lawessons Reagenz wird aus P4S10 (P(V)-Sulfid) und Anisol hergestellt.
An Donnerstag ist es im HWE (Herstellung über Michaelis Arbuzov) Gebäude still und ich wasche mich auf dem Klo mit Seife, während dort zwei Schlafsäcke liegen.
Bekanntes Medikament mit P gegen Krebs (alkylierende Wirkung)?
Aktivierung?
Cyclophosphamid
