Vorlesung 4.3 (Aziridine/Wenker/Heine)

Question 1

Wo findet man in der Natur Aziridine?

Answer 1

Mitomycin C aus Bakterien
-> Interkalator der DNA

Aziridine sind potentielle Antitumormittel und sehr giftig!

Question 2

Welche Konformere des Aziridins existieren?
-> Wovon ist das abhängig?

Answer 2

Reste mit großen Orbitalen wie Chlor versuchen die mittlere Konformation zu vermeiden.

Carbonyle können diese jedoch stabilisieren und bevorzugen deshalb diese Konformation. Können damit auch “durchschwingen”.

Question 3

Wie stellt man Aziridine aus Aziden her?

Answer 3

Question 4

Wie stellt man Aziridine aus Nitrenen her?

Answer 4

Question 5

Nenne ein paar Möglichkeiten für die Synthese von Aziridinen.

Answer 5

Aziridine aus Aziden
Aziridine aus Nitrenen
Wenker Synthese (!)
Nach Yudin

Question 6

Zeige die Wenker Synthese, ausgehend vom Aminoalkohol des Valins.

Answer 6

Question 7

Wie stellt man den Aminoalkohol für die Wenker-Synthese her?

Answer 7

Question 8

Wie stellt man Aziridine nach Yudin her?

Answer 8

Question 9

Anstatt bei der Synthese von Aziridinen nach Yudin Bleiacetat zu verwenden kann man welche andere Methode wählen?

Answer 9

Elektrochemie: Verwende Bleioxid Anode.
(Ist eine gute Methode, da sich kaum Bleioxid auflöst)

Question 10

Aziridiniumsalze sind hochgradig reaktiv. Wie kann man ihre Reaktivität kontrollieren?

Answer 10

Basisch halten!
-> Dann reagieren Aziridine wie normale Amine

Question 11

Zeige die Reaktion von Aziridinen in einer Pd-katalysierten N-Arylierung.
-> Name der Reaktion?
-> Reaktionsbedingungen?

Answer 11

Buchwald-Hartwig-Reaktion
Basisch!

Question 12

Wie sieht die saure Hydrolyse eines Aziridins aus?

Answer 12

Question 13

Welche Produkte werden bei der Heine Reaktion erhalten?

Answer 13

Oxazoline

Question 14

Zeige die Reaktionsschritte zum Oxazolin, ausgehend von einem Aziridin.

Answer 14

Question 15

Zeige den Mechanismus zum Oxazolin bei der Heine Reaktion.

Answer 15