B Evans/Non Evans/Anti Evans Flashcards
B (III)
Evans-Auxiliare
Welche Grundstruktur besitzen sie?
Oxazolidinone, die von AS (Valin oder Phenylalanin) abgeleitet sind
B (III)
Evans-Auxiliare
Zeige die Synthese eines Oxazolidinon aus einer AS
Ersten Schritt (Reduktion) lieber mit LiAlH machen, ist einfacher.
B (III)
Evans-Auxiliare
Die gezeigte Reaktion verläuft nicht diastereoselektiv. Wie kann man dies ändern?
Durch das Stereozentrum im Auxiliar verläuft die Reaktion diastereoselektiv. Die beiden möglichen Produkte der Alkylierung (Angriff von oben und unten) erzeugen zwei Diastereomere, die ggf. auch getrennt werden können. Erst nach Abspaltung des Auxiliars (mit LiOH/H2O2) erhält man das gewünschte Produkt enantiomerenrein.
B (III)
Evans-Auxiliare
Nenne ein bekanntes Auxiliar, welches kein Oxazolidinon ist
Enders-Reagenz
(Stereoselektive Alkylierung von Aldehyden)
B (III)
Evans-Aldol
Zeige den Mechanismus ausgehend von einem L-Valin Auxiliar
B (III)
Evans-Aldol
Was kann man zum ÜZ sagen?
Sehr kompakter ÜZ, da B-O-Bindungslänge sehr kurz ist.
-> Deshalb großer Einfluss des Stereozentrums
Wie kann man das andere Stereoisomer der Evans-Aldol Reaktion erhalten?
Einsatz unnatürlicher AS oder Ephedrin ersetzen, aber das ist teuer
Non-Evans-Aldol
Ti (II)
Non-Evans-Aldol mit TiCl2
Zeige wie hierbei das andere enantiomere Aldol-Produkt erhalten wird.
Ti (II)
Non-Evans-Aldol mit TiCl2
Vorteile/Nachteile?
Vorteile: Wenig Aufwand, Auxiliare natürlicher AS
Nachteile: Selektivitäten schlechter als mit Bor, da der ÜZ weniger kompakt
Mg (II)
Anti-Evans mit MgCl2
Zeige die Reaktionsgleichung
B (III)
Crotylsysteme als Aldoläquivalente
Wie sehen die eingesetzten Verbindungen aus?
B (III)
Crotylsysteme als Aldoläquivalente
Wie sehen die Produkte aus?
Zeige die Produkte der Aldoladditionen mit Evans Auxiliaren
Spartein
