Baldwin Regeln/Cycloadditionen

Question 1

Zeige die Tabelle der Baldwin Regeln und eine Beispielreaktion, die in beiden Fällen abläuft.

Answer 1

Question 2

Zeige die Tabelle der Baldwin Regeln und eine Beispielreaktion, die nicht in beiden Fällen abläuft.

Answer 2

Question 3

Cycloaddition

Woher stammt die 4+2 Bezeichnung?

Answer 3

Gibt an wie vielepi-Elektronen an der Reaktion beteiligt sind. [4+2]-Cycloaddition heißt also, es sind 4pi-Elektronen des einen Moleküls und 2pi-Elektronen eines anderen Moleküls beteiligt.

Question 4

Wie bezeichnet man eine solche Reaktion?

Answer 4

1,3-Dipolare Cycloaddition: 1,3-dipolares Molekül oder Fragment beteiligt.

Question 5

Beispiel einer doppelten 1,3-dipolaren Cycloaddition?

Answer 5

Ozonolyse

Question 6

Wie kann die Annäherung der Reaktanden bei einer Cycloaddition erfolgen?

Answer 6

suprafacial-suprafacial

suprafacial-antarafacial

Question 7

Was bedeutet Suprafacial und Antarafacial?

Answer 7

Suprafacial: Beide Bindungen werden auf derselben Seite desMolekülorbitalsgebildet.

Antarafacial: Bindung wird auf verschiedenen Seiten des Molekülorbitals gebildet.

Question 8

Suprafacial-suprafaciale Cycloadditionen mit 4n pi-Elektronen (also [2+2], [4+4]) laufen photochemisch oder thermisch?

Answer 8

Immer photochemisch

Question 9

Suprafacial-suprafaciale Cycloadditionen mit 4n+2 pi-Elektronen [4+2] laufen photochemisch oder thermisch?

Answer 9

Thermisch

Question 10

Suprafacial-antarafaciale Cycloadditionen mit 4n pi-Elektronen (also [2+2], [4+4]) laufen thermisch oder photochemisch?

Answer 10

Thermisch

Question 11

Suprafacial-antarafaciale Cycloadditionen mit 4n+2 pi-Elektronen [4+2] laufen thermisch oder photochemisch?

Answer 11

Photochemisch

Question 12

Was ist eine cheletrope Reaktion?

Answer 12

Addition eines Carbens an die Doppelbindung eines Alkens.

Es werden zwei σ-Bindungen, die vom gleichen Atom ausgehen, simultan geöffnet oder geschlossen.

Question 13

Wie sieht die Orbitalbetrachtung bei Cycloadditionen (4+2) aus?

Answer 13

Question 14

Was macht ein gutes Dien und ein Dienophil aus?

Answer 14

Question 15

Wie lautet die Woodward-Hoffmann-Regel?

Answer 15

Bei konzertiert verlaufenden Reaktionen bleibt die Orbitalsymmetrie erhalten.

Question 16

Woodward Hoffmann Regeln für elektrozyklische Reaktionen (Rotation)

Answer 16

Gerade Anzahl an konjugierten π-Bindungen:

thermische Reaktion → konrotatorisch

photochemische Reaktion → disrotatorisch

Ungerade Anzahl an konjugierten π-Bindungen:

thermische Reaktion → disrotatorisch

photochemische Reaktion → konrotatorisch

Begriffe beschreiben die Drehung der an der entstehenden/öffnenden Bindung beteiligten π-Molekülorbitale. Bei einer konrotatorischen Drehung ist der Drehsinn der beiden Orbitale identisch, bei einer disrotatorischen Drehung entgegengesetzt.

Question 17

Cycloadditionen

Nenne thermische und photochemische Beispiele.

Answer 17

Cycloadditionen:

● Thermisch:

Diels-Alder-Reaktion
Dipolare Cycloaddition
Cheletrope Reaktion
[2+2]-Cycloaddition (antarafacial)

● Photochemisch:

[2+2]-Cycloaddition (suprafacial) (Paternò-Büchi-Reaktion)