Heteroaromaten Synthesen II Flashcards
Oxetan
Intramolekular mit OH-Gruppe das endständige Halogen eliminieren
Paterno-Büchi
2+2 Cycloaddition des Hochtemperatur Anhydrids der Essigsäure
Azetidine
Staudinger Reduktion
Staudinger Reaktion (Ist 2+2 Cycloaddition)
Thietane
(1,3 Dihalogenpropan + Thioharnstoff)
1,3-Dibrompropan+Natriumsulfid
Furan (7x)
Gold (III) Katalyse
Jones Oxidation (3,4)
Über Furfural (2)
Feist-Benary (2,3,4)
Paal-Knorr (2,5)
Tsuji (2,3,4)
Negishi und Rosenthal Reagenz (Alkine)
Benzofuran
Sonogashira
Heck
Perkins Umlagerung
Pyrrol (6x)
Aus Furan in Anwesenheit von SiO2 oder Al2O3 mit NH3
Paal-Knorr (2,5)
Knorr-Pyrrol (2,3,4,5)
Hantzsch (2,3,5 oder 2,3,4)
Van Leusen (3,4)
Negishi und Rosenthal Reagenz
Indol (9)
Fischer
Sommelet-Hauser Umlagerung
Bischler
Reissert
Larock
Bertoli
Nenitzescu
Madelung
Fürstner
Carbazol
- Fischer Indol mit Cyclohexanon
- Aromatisieren
Cu-Synthese
Rhodium katalysierte Synthese mit Martins Sulfuran
Thiophen (7x)
Paal-Knorr (2,5)
Hinsberg (3,4)
Gewald (2,3,4,5)
Mit Butadiin (2,5 mit TMS)
Alkine mit Negishi- oder Rosenthal Reagenz
Butan + S bei 560 Grad (Großtechnisch)
Volhardt-Erdmann (Erste Synthese!)
Benzothiophen
Chloraceton + Orthothiobenzaldehyd -> Keton in 2
Chloraceton + Thiophenol -> Methyl in 3
Sonogashira
Imidazol
Bredereck
Marckwald
Benzimidazol herstellen, dann mit KMnO4 zum Imidazol oxidieren
Pyrazol
1,3 Diketon + Hydrazin
Alkin Keton + Hydrazin
Benzimidazol
Phenylendiamin + Ameisensäure
Triazol
Click Chemie
Thiazol
Hantzsch-Thiazolsynthese
1,2,5-Oxadiazol
Dioxim + H2O2
Diketoazid + Nitroverbindung
Benzo-1,2,5-Thiadiazol
Phenylendiamin + SO2Cl2
Pyridin Synthese (7x)
Vollhardt Bönnemann
Hantzsche Dihydropyridinsynthese
Kröhnke (1,3,5)
Boger
Ciamician Dennstedt
Tschitschibabin Pyridin Synthese
Über Sn ANRORC mit Pyrylium
Chinolin
Doebner
Skraup
Isochinolin
Bischler-Napieralski-Reaktion
Pictet-Spengler-Reaktion
Chromon
Simonis-Chromon-Synthese
Baker-Venkataraman
Benzotriazole
Phenylendiamin + Salpetrige Säure -> Diazoniumsalz, wird im sauren zum Triacen
Tetrazole
Natriumazid + Nitril (1,3 Dipolare Cyclo-Addition)
Pentazole
Diazoniumsalz + Azid
Pyridine mit Katalysatoren herstellen.
Entweder über katalytisches Reforming oder:
Dealkylierung von alkylierten Pyridinen, die als Nebenprodukte in gängigen industriellen Synthesen anfallen. Die Dealkylierung verläuft entweder oxidativ mit Luft amVanadiumoxid-Katalysator, durch Dampfdealkylierung amNickelkatalysator oder durch Hydrodealkylierung amSilber- oderPlatinkatalysator.Hierbei sind Ausbeuten an Pyridin von bis zu 93% am Nickelkatalysator möglich.
Synthese eines Heteroaromaten wie Arsabenzol
Eine Synthese für die Grundkörper mehrerer Heterobenzole wurde ausgehend von Trihalogeniden (X = Cl, Br) der Elemente der 15. Gruppe des Periodensystems (E = P, As, Sb, Bi) beschrieben.
Phosphabenzol (E = P) und Arsabenzol (E = As) konnten so als destillierbare Flüssigkeiten erhalten werden. Auch Stibabenzol (E = Sb) wurde erhalten, es ist jedoch eine labile Substanz, die bei Raumtemperatur schnell polymerisiert. Hingegen konnte Bismabenzol (E = Bi) nicht in Substanz isoliert, jedoch spektroskopisch und durch gezielte Derivatisierung nachgewiesen werden.
Oxazol
Van Leusen Oxazol Synthese
Sn ANRORC
Addition of theNucleophile,RingOpening andRingClosure
Zincke-Reaktion
Ist praktisch eine Sn ANRORC
-> Gut um Phenylendiamin herzustellen für Synthesen.
Phenylendiamin herstellen
Zincke-Reaktion
Nitroanilin reduzieren zu Phenylendiamin
1,4-Dioxan
Diethylenglycol mit Säure umsetzen
