Heteroaromaten Synthesen II

Question 1

Oxetan

Answer 1

Intramolekular mit OH-Gruppe das endständige Halogen eliminieren

Paterno-Büchi

2+2 Cycloaddition des Hochtemperatur Anhydrids der Essigsäure

Question 2

Azetidine

Answer 2

Staudinger Reduktion

Staudinger Reaktion (Ist 2+2 Cycloaddition)

Question 3

Thietane

Answer 3

(1,3 Dihalogenpropan + Thioharnstoff)

1,3-Dibrompropan+Natriumsulfid

Question 4

Furan (7x)

Answer 4

Gold (III) Katalyse

Jones Oxidation (3,4)

Über Furfural (2)

Feist-Benary (2,3,4)

Paal-Knorr (2,5)

Tsuji (2,3,4)

Negishi und Rosenthal Reagenz (Alkine)

Question 5

Benzofuran

Answer 5

Sonogashira

Heck

Perkins Umlagerung

Question 6

Pyrrol (6x)

Answer 6

Aus Furan in Anwesenheit von SiO2 oder Al2O3 mit NH3

Paal-Knorr (2,5)

Knorr-Pyrrol (2,3,4,5)

Hantzsch (2,3,5 oder 2,3,4)

Van Leusen (3,4)

Negishi und Rosenthal Reagenz

Question 7

Indol (9)

Answer 7

Fischer

Sommelet-Hauser Umlagerung

Bischler

Reissert

Larock

Bertoli

Nenitzescu

Madelung

Fürstner

Question 8

Carbazol

Answer 8

1. Fischer Indol mit Cyclohexanon
2. Aromatisieren

Cu-Synthese

Rhodium katalysierte Synthese mit Martins Sulfuran

Question 9

Thiophen (7x)

Answer 9

Paal-Knorr (2,5)

Hinsberg (3,4)

Gewald (2,3,4,5)

Mit Butadiin (2,5 mit TMS)

Alkine mit Negishi- oder Rosenthal Reagenz

Butan + S bei 560 Grad (Großtechnisch)

Volhardt-Erdmann (Erste Synthese!)

Question 10

Benzothiophen

Answer 10

Chloraceton + Orthothiobenzaldehyd -> Keton in 2

Chloraceton + Thiophenol -> Methyl in 3

Sonogashira

Question 11

Imidazol

Answer 11

Bredereck

Marckwald

Benzimidazol herstellen, dann mit KMnO4 zum Imidazol oxidieren

Question 12

Pyrazol

Answer 12

1,3 Diketon + Hydrazin

Alkin Keton + Hydrazin

Question 13

Benzimidazol

Answer 13

Phenylendiamin + Ameisensäure

Question 14

Triazol

Answer 14

Click Chemie

Question 15

Thiazol

Answer 15

Hantzsch-Thiazolsynthese

Question 16

1,2,5-Oxadiazol

Answer 16

Dioxim + H2O2

Diketoazid + Nitroverbindung

Question 17

Benzo-1,2,5-Thiadiazol

Answer 17

Phenylendiamin + SO2Cl2

Question 18

Pyridin Synthese (7x)

Answer 18

Vollhardt Bönnemann

Hantzsche Dihydropyridinsynthese

Kröhnke (1,3,5)

Boger

Ciamician Dennstedt

Tschitschibabin Pyridin Synthese

Über Sn ANRORC mit Pyrylium

Question 19

Chinolin

Answer 19

Doebner

Skraup

Question 20

Isochinolin

Answer 20

Bischler-Napieralski-Reaktion

Pictet-Spengler-Reaktion

Question 21

Chromon

Answer 21

Simonis-Chromon-Synthese

Baker-Venkataraman

Question 22

Benzotriazole

Answer 22

Phenylendiamin + Salpetrige Säure -> Diazoniumsalz, wird im sauren zum Triacen

Question 23

Tetrazole

Answer 23

Natriumazid + Nitril (1,3 Dipolare Cyclo-Addition)

Question 24

Pentazole

Answer 24

Diazoniumsalz + Azid

Question 25

Pyridine mit Katalysatoren herstellen.

Answer 25

Entweder über katalytisches Reforming oder: Dealkylierung von alkylierten Pyridinen, die als Nebenprodukte in gängigen industriellen Synthesen anfallen. Die Dealkylierung verläuft entweder oxidativ mit Luft am Vanadiumoxid-Katalysator, durch Dampfdealkylierung am Nickelkatalysator oder durch Hydrodealkylierung am Silber- oder Platinkatalysator. Hierbei sind Ausbeuten an Pyridin von bis zu 93 % am Nickelkatalysator möglich.

Question 26

Synthese eines Heteroaromaten wie Arsabenzol

Answer 26

Eine Synthese für die Grundkörper mehrerer Heterobenzole wurde ausgehend von Trihalogeniden (X = Cl, Br) der Elemente der 15. Gruppe des Periodensystems (E = P, As, Sb, Bi) beschrieben. Phosphabenzol (E = P) und Arsabenzol (E = As) konnten so als destillierbare Flüssigkeiten erhalten werden. Auch Stibabenzol (E = Sb) wurde erhalten, es ist jedoch eine labile Substanz, die bei Raumtemperatur schnell polymerisiert. Hingegen konnte Bismabenzol (E = Bi) nicht in Substanz isoliert, jedoch spektroskopisch und durch gezielte Derivatisierung nachgewiesen werden.

Question 27

Oxazol

Answer 27

Van Leusen Oxazol Synthese

Question 28

Sn ANRORC

Answer 28

Addition of the Nucleophile, Ring Opening and Ring Closure

Question 29

Zincke-Reaktion

Answer 29

Ist praktisch eine Sn ANRORC -> Gut um Phenylendiamin herzustellen für Synthesen.

Question 30

Phenylendiamin herstellen

Answer 30

Zincke-Reaktion Nitroanilin reduzieren zu Phenylendiamin

Question 31

1,4-Dioxan

Answer 31

Diethylenglycol mit Säure umsetzen