Heteroaromaten Synthesen II Flashcards

Question 1

Q

Oxetan

Answer

A

Intramolekular mit OH-Gruppe das endständige Halogen eliminieren

Paterno-Büchi

2+2 Cycloaddition des Hochtemperatur Anhydrids der Essigsäure

Question 2

Q

Azetidine

Answer

A

Staudinger Reduktion

Staudinger Reaktion (Ist 2+2 Cycloaddition)

Question 3

Q

Thietane

Answer

A

(1,3 Dihalogenpropan + Thioharnstoff)

1,3-Dibrompropan+Natriumsulfid

Question 4

Q

Furan (7x)

Answer

A

Gold (III) Katalyse

Jones Oxidation (3,4)

Über Furfural (2)

Feist-Benary (2,3,4)

Paal-Knorr (2,5)

Tsuji (2,3,4)

Negishi und Rosenthal Reagenz (Alkine)

Question 5

Q

Benzofuran

Answer

A

Sonogashira

Heck

Perkins Umlagerung

Question 6

Q

Pyrrol (6x)

Answer

A

Aus Furan in Anwesenheit von SiO2 oder Al2O3 mit NH3

Paal-Knorr (2,5)

Knorr-Pyrrol (2,3,4,5)

Hantzsch (2,3,5 oder 2,3,4)

Van Leusen (3,4)

Negishi und Rosenthal Reagenz

Question 7

Q

Indol (9)

Answer

A

Fischer

Sommelet-Hauser Umlagerung

Bischler

Reissert

Larock

Bertoli

Nenitzescu

Madelung

Fürstner

Question 8

Q

Carbazol

Answer

A

Fischer Indol mit Cyclohexanon
Aromatisieren

Cu-Synthese

Rhodium katalysierte Synthese mit Martins Sulfuran

Question 9

Q

Thiophen (7x)

Answer

A

Paal-Knorr (2,5)

Hinsberg (3,4)

Gewald (2,3,4,5)

Mit Butadiin (2,5 mit TMS)

Alkine mit Negishi- oder Rosenthal Reagenz

Butan + S bei 560 Grad (Großtechnisch)

Volhardt-Erdmann (Erste Synthese!)

Question 10

Q

Benzothiophen

Answer

A

Chloraceton + Orthothiobenzaldehyd -> Keton in 2

Chloraceton + Thiophenol -> Methyl in 3

Sonogashira

Question 11

Q

Imidazol

Answer

A

Bredereck

Marckwald

Benzimidazol herstellen, dann mit KMnO4 zum Imidazol oxidieren

Question 12

Q

Pyrazol

Answer

A

1,3 Diketon + Hydrazin

Alkin Keton + Hydrazin

Question 13

Q

Benzimidazol

Answer

A

Phenylendiamin + Ameisensäure

Question 14

Q

Triazol

Answer

A

Click Chemie

Question 15

Q

Thiazol

Answer

A

Hantzsch-Thiazolsynthese

Question 16

Q

1,2,5-Oxadiazol

Answer

A

Dioxim + H2O2

Diketoazid + Nitroverbindung

Question 17

Q

Benzo-1,2,5-Thiadiazol

Answer

A

Phenylendiamin + SO2Cl2

Question 18

Q

Pyridin Synthese (7x)

Answer

A

Vollhardt Bönnemann

Hantzsche Dihydropyridinsynthese

Kröhnke (1,3,5)

Boger

Ciamician Dennstedt

Tschitschibabin Pyridin Synthese

Über Sn ANRORC mit Pyrylium

Question 19

Q

Chinolin

Answer

A

Doebner

Skraup

Question 20

Q

Isochinolin

Answer

A

Bischler-Napieralski-Reaktion

Pictet-Spengler-Reaktion

Question 21

Q

Chromon

Answer

A

Simonis-Chromon-Synthese

Baker-Venkataraman

Question 22

Q

Benzotriazole

Answer

A

Phenylendiamin + Salpetrige Säure -> Diazoniumsalz, wird im sauren zum Triacen

Question 23

Q

Tetrazole

Answer

A

Natriumazid + Nitril (1,3 Dipolare Cyclo-Addition)

Question 24

Q

Pentazole

Answer

A

Diazoniumsalz + Azid

Question 25

Q

Pyridine mit Katalysatoren herstellen.

Answer

A

Entweder über katalytisches Reforming oder:

Dealkylierung von alkylierten Pyridinen, die als Nebenprodukte in gängigen industriellen Synthesen anfallen. Die Dealkylierung verläuft entweder oxidativ mit Luft amVanadiumoxid-Katalysator, durch Dampfdealkylierung amNickelkatalysator oder durch Hydrodealkylierung amSilber- oderPlatinkatalysator.Hierbei sind Ausbeuten an Pyridin von bis zu 93% am Nickelkatalysator möglich.

Question 26

Q

Synthese eines Heteroaromaten wie Arsabenzol

Answer

A

Eine Synthese für die Grundkörper mehrerer Heterobenzole wurde ausgehend von Trihalogeniden (X = Cl, Br) der Elemente der 15. Gruppe des Periodensystems (E = P, As, Sb, Bi) beschrieben.

Phosphabenzol (E = P) und Arsabenzol (E = As) konnten so als destillierbare Flüssigkeiten erhalten werden. Auch Stibabenzol (E = Sb) wurde erhalten, es ist jedoch eine labile Substanz, die bei Raumtemperatur schnell polymerisiert. Hingegen konnte Bismabenzol (E = Bi) nicht in Substanz isoliert, jedoch spektroskopisch und durch gezielte Derivatisierung nachgewiesen werden.