Reações dos Fenóis Flashcards
Que substituintes no anel aumentam o caráter ácido dos fenóis?
Os que ajudam a puxar os elétrons da hidroxila, tem portanto efeito -Is e / ou -M.
A que se deve o caráter ácido base dos fenóis?
São levemente ácidos devido ao fato de um par de elétrons do oxigênio entrar em ressonância no anel (fazendo uma dupla entre o C e o O, constituindo uma estrutura enólica), deixando a hidroxila positiva.
Essa explicação é geral para todos os compostos de estrutura enólica.
Liste os tipos de reações dos fenóis a saber.
- Substituições do H.
- Substituições do OH.
- Substituições no anel aromático.
- Oxidações.
- Reduções.
- Reações com o cloreto férrico.
Liste as reações de substituição do H.
- Reação com bases.
- Reação com cloreto de ácido.
- Reação com anidrido.
- Reação com composto de Grignard (reação de Zerewitinoff).
Compare as reações de substituição do H dos álcoois e dos fenóis.
Como os fenóis são muito mais ácidos que os álcoois, eles reagem com bases, enquanto os álcoois não reagem (só reagem com os próprios metais alcalinos e alcalinos terrosos).
Enquanto os álcoois reagem com ácidos dando ésteres, os fenóis não conseguem fazê-lo, somente reagem com cloretos de ácidos ou anidridos.
Como é chamado o ânion do fenol após a saída de H+?
Fenóxi, fenato ou fenolato.
No que consiste a reação com bases?
O H do fenol e o OH da base formam água, o fenolato e o cátion da base formam um sal.
No que consiste a reação com cloreto de ácido?
O Cl reage com o H do fenol, formando HCl, e a parte acila entra no lugar o H que saiu do fenol (formando um éster).
No que consiste a reação com anidrido?
A parte acila do anidrido entra no lugar do H do fenol (forma um éster). O H que saiu liga-se à outra parte do anidrido, formando um ácido.
No que consiste a reação com compostos de Grignard?
A parte MgX substitui o H, formando um haleto de fenóxi-magnésio. O H que sai junta-se ao radical R do composto de Grignard, formando RH.
É conhecida como reação de Zerewitinoff; serve para dosar Hs ativos, mede-se então o volume do RH gasoso que é então produzido.
Liste as reação de substituição do OH.
- Reação com cloreto de fósforo III.
- Reação com cloreto de fósforo V.
- Reação com amônia.
Comente sobre as reações de substituição do OH e compare-as com as dos álcoois.
Essas reações são difíceis. Não ocorre reação com HX, como ocorria nos álcoois.
Liste as reações de substituição no anel aromático.
- Reação com halogênios.
- Reação com ácido nítrico.
- Reação com ácido sulfúrico.
Comente sobre as reações de substiuição no anel aromático.
São as mesmas reações de substituição aromáticas já vistas.
As reações são muito mais fáceis, devido ao efeito do OH. Isso possibilita inclusive di ou tri substituição e muitas vezes até faz com que não seja necessário o uso de catalisador.
Ex: a reação com bromo não necessita de utilisar o ferro como catalisador e dá o tri-substituído. A nitração dispensa o uso do ácido sulfúrico como catalisador e dá o tri-substituído.
Qual é o nome usual do 2, 4, 6-trinitrofenol?
Ácido pícrico.
A grande reatividade do anel aromático também é capaz de produzir um polímero importante, discorra.
A condensação com aldeídos dá resinas fenólicas. A mais importante é a condensação com o formaldeído (sai H2O, o O vem do formaldeído e forma-se dois fenóis ligados por um CH2). A reação prossegue com os Hs das posições orto e para, dando uma macromolécula tridimensional que constitui a resina fenol-formaldeído, conhecida como baquelite.
Discorra sobre as reações de oxidação.
Os fenóis são facilmente oxidados, pelo próprio oxigênio do ar e mesmo em temperatura ambiente. As reações são complicadas e produzem misturas complexas.
Fenol (incolor) + [O] –> Hidroquinona (incolor) + [O] –> Quinona (amarelo) + [O] –> complexo vermelho.
É por isso que o fenol comum vai avermelhando com o tempo.
Liste as reações de redução.
- Redução do OH.
- Redução do próprio anel.
No que consiste a redução do OH?
Na reação com zinco e com aquecimento. Forma-se óxido de zinco e a hidroxila ligada ao anel perde o O.
A reação é mais fácil que nos álcoois.
No que consiste a redução do próprio anel?
Reação com H2 catalisada (Ni, Pd, Pt) e com aquecimento. forma-se um álcool cíclico.
No que consistem as reações com cloreto férrico?
O FeCl3 produz cores variadas com os fenóis (e enóis em geral). Isto constitui um impostante teste analítico de reconhecimento dos fenóis. Exs:
- Fenol comum –> púrpura.
- Beta-naftol –> verde.
