Reações dos Ésteres Flashcards
Discorra sobre a hidrólise.
É a reação inversa da esterificação e segue um mecanismo idêntico. Pode ser catalisada por ácidos, mas também por bases. Quando usada a catálise básica, a base irá reagir com o ácido formado, deslocando o equilíbrio para a direita.
Quando partimos de óleos ou gorduras (ésteres de ácidos graxos com a glicerina), e reagindo com NaOH, teremos a reação de saponificação, em que se formam a glicerina e uma mistura de sais de sódio (o sabão).
Liste as reações a saber.
- Hidrólise.
- Alcoólise.
- Amonólise.
- Redução.
- Reação com compostos de Grignard.
- Substituição dos hidrogênios alfa por metais alcalinos.
- Sínteses malônicas.
Para o que também pode ser usada a reação de saponificação?
Pode-se obter ácidos e sais a partir do sabão formado, visto que:
R - COONa + HCl –> R - COOH + NaCl
No lugar do HCl pode ser usado qualquer outro ácido forte.
No que consiste a alcoólise?
É também chamada de transesterificação.
Consiste em: Éster + Álcool –> Éster + Álcool.
A reação é catalisada por ácido.
Trata-se uma “dupla troca” entre um éster e um álcool.
No que consiste a amonólise?
Éster + NH3 –> Amida + Álcool.
Um H do NH3 vai para a parte alcóxi do éster, formando um álcool. O restante do NH3 (NH2) vai para o lugar da parte alcóxi, formando uma amida.
Que semelhança na equação geral encontramos entre a hidrólise, saponificação, alcoólise e a amonólise?
R - COOR’ + HOH —-> R - COOH + R’OH
R - COOR’ + HONa –> R - COONa + R’OH
R - COOR’ + HOR” —> R - COOR” + R’OH
R - COOR’ + HNH2 –> R - CONH2 + R’OH
Junta-se o OR’ do éster com um H do outro reagente e unem-se as partes restantes.
No que consiste a redução?
Os ésteres são reduzidos mais facilmente que os ácidos carboxílicos, produzindo dois álcoois.
Pode-se usar:
- H2 e catalisador (Ni) a quente.
- [H] nascente, produzido pela reação do sódio com etanol (reação de Bouveault-Blanc).
- Com o hidreto de lítio e alumínio (LiAlH4).
R - COOR’ + 2H2 –> R - CH2 - OH + R’ - OH.
No que consite a reação com comspostos de Grignard?
R - COOR’ + R” - MgX —-> R - C - O - MgX
Esta é uma etapa mais lenta. / \
R” OR’
Então sai do composto Mg(OR’)X e temos:
R - CO - R”, uma cetona. Da cetona em diante, recaímos nas reações normais de cetonas com compostos de Grignard que nos levam a álcoois terceiários.
R - CO - R” + R” - MgX —-> R - C - OMgX
Esta é uma etapa mais rápida. / \
R” R”
R - C - OMgX + H2O —-> R - C - OH + Mg(OH)X
/ \ / \
R” R” R” R”
Nesta sequência não podemos parar na cetona, pois ela é muito mais reativa que o éster de partida.
No que consiste a substituição dos hidrogênios alfa por metais alcalinos?
Ésteres que tenham um carbono entre duas carbonilas terão os hidrogênios, ligados a esse carbono, fortemente reativos (possuem caráter ácido) devido à ressonância entre as duas carbonilas. Assim, esses hidrogênios podem ser substituído por metais alcalinos.
COO - C2H5 COO - C2H5
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CH2 + C2H5 - ONa –> CHNa + C2H5 - OH
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COO - C2H5 COO - C2H5
Pode-se ainda ter uma segunda fase, em que o outro H é substituído por mais um Na ao reagir com mais um etóxido de sódio.
No que consistem as sínteses malônicas?
Os derivados sódios da substituição dos hidrogênios alfa são muito reativos e permitem uma série de sínsteses importantes denominadas sínstes malônicas.
