Preparação e Reações de Cloretos de Ácidos Flashcards
Como podemos classificar os cloretos de ácidos?
- Cloretos de acila (alifáticos).
- Cloretos de aroíla (aromáticos).
Como podemos encarar os cloretos de ácidos?
São resultantes dos ácidos pela substituição do OH por Cl.
Teoricamente poderíamos considerá-los como anidridos mistos de ácido carboxílico e do ácido clorídrico (a reação direta não se verifica).
Quais são os métodos de preparação? No que elas consistem?
Reação do ácido (ou seu sal) com PCl3, PCl5 ou cloreto de tionila (SOCl2).
3 R - COOH + PCl3 –> 3 R - COCl + P(OH)3.
R - COOH + PCl5 –> R - COCl + POCl3 + HCl.
R - COOH + SOCl2 –> R - COCl + SO2 + HCl.
Note-se que essas reações são idênticas às que transformam um álcool (ou fenol) em haletos de alquila (ou arila).
A reação só não dá o mesmo resultado como ácido fórmico, pois o cloreto de formila é instável:
HCOCl –> HCl + CO.
Discorra sobre as propriedades físicas dos cloretos de ácidos mais simples.
Os cloretos dos ácidos mais simples são líquidos, de cheiro forte e irritante, tóxicos, insolúveis e mais densos que a água.
No que consistem de um modo geral al reações dos cloretos de ácidos?
Eles são mais reativos que os anidridos e muito mais reativos que os ácidos correspondentes. Daí serem usados em muitas reações de acilação, onde os ácidos falham ou dão rendimentos baixos.
Liste as reações dos cloretos de ácidos.
- Com a água (hidrólise).
- Com álcoois (alcoólise).
- Com alcóxidos.
- Com fenóis (fenólise).
- Com fenóxidos.
- Com amoníaco (amonólise).
- Com aminas (aminólise).
- Com sais.
- Com o hidrogênio (redução) (reação de Rosenmund).
- Com compostos orgânicos de cádmio.
- Com compostos de Grignard.
Como é que se deve proceder para facer as reações e qual é o produto principal de cada uma?
Reage (como numa dupla troca) o Cl com a parte positiva do outro reagente e unem-se as outras partes.
- Com a água –> ácidos.
- Com álcoois –> ésteres.
- Com alcóxidos –> ésteres.
- Com fenóis –> ésteres.
- Com fenóxidos –> ésteres.
- Com amoníaco –> amidas.
- Com aminas –> amidas substituídas.
- Com sais –> anidridos.
- Com o hidrogênio –> aldeídos.
- Com compostos orgânicos de cádmio –> cetonas.
- Com compostos de Grignard –> cetonas.
Com os composto orgânicos de cádio, podemos ter R - CdCl ou R - Cd - R. No primeiro a parte positiva é CdCl e no segundo é Cd - R.
Com os compostos de Grignard, as cetonas reagem imediatamente com o excesso do composto de Grignard, chegando a álcoois terciários.
