Preparação de Compostos Halogenados Flashcards
Liste os métodos de preparação de compostos halogenados.
- A partir de álcoois:
- Álcool com ácido halogenídrico.
- Álcool com PX3 ou PX5.
- Álcool com SOCl2.
- A partir de hidrocarbonetos:
- Substituição (reação com X2).
- Adição (reação com X2 ou HX).
- A partir de haletos (haleto mais sal).
Como varia a reatividade dos compostos halogenados?
I > Br > Cl.
Terciário > Secundário > Primário.
>: mais reativo que.
Os fluoretos constituem uma classe a parte, pois sua preparação e propriedades diferem bastante dos outros halogênios.
Na mesma ordem em que diminui a reatividade (I > Br > Cl) também diminui o preço.
A variação em relação ao tipo de carbono em que se liga o halogênio é análoga a dos álcoois.
Discorra sobre a preparação a partir de álcoois.
R - OH + HX ------------> RX + H2O
H2SO4
3 R - OH + PX3 --> 3 R - X + P(OH)3
R - OH + PX5 --> RX + POX3 + HX
R - OH + SOCl2 --> RCl + SO2 + HCl
A primeira reação é a mais difícil, sendo inclusive reversível. A ordem de reatividade é a normal, tanto para os álcoois, quanto para os haletos (os álcoois terciários produzem muito alcenos).
As três reações seguintes são mais fáceis e se aplicam também aos fenóis.
Discorra sobre a preparação a partir de hidrocarbonetos.
As de substituição produzem uma mistura de produtos mono, di, tri, polihalogenados, surgindo então o problema de separá-los.
A substituição nos HCs insaturados só ocorre em certos casos particulares, como a cloração do propeno com aquecimento.
A adição pode ser de X2 ou de HX, lembrando que para o HX há obediência à regra de Markownikoff.
Discorra sobre a preparação a apartir de um outro haleto.
Para a obtenção de iodetos, podemos usar a reação de Finkelstein (o meio é acetona):
RCl (ou RBr) + NaI –> RI + NaCl.
Os fluoretos, que são difíceis de obtenção direta, são obtidos a partir de outro haletos. Exemplo:
C2H5 + AgF –> C2H5F + AgBr (precipita).
Discorra sobre o estado físico dos haletos.
Os mais simples são gases: CH3F, CH3Cl, CH3Br, C2H5F e C2H5Cl.
A medida que a massa molecular aumenta, eles passam a se apresentar no estado líquido e, posteriormente, no estado sólido. O aumento da massa molecular pode ser causado pelo aumento do radical orgânico ou pelo aumento da massa do halogênio, consequentemente o ponto de ebulição aumenta ao passarmos dos fluoretos, para cloretos, para brometos e para fluoretos. Aumenta também passando-se de um mono, para um di, para ou tri, para um polihalogenado.
Discorra sobre a cor, cheiro, solubilidade e densidade dos haletos.
Os haletos mais comuns e importantes são líquidos incolores, de cheiro agradável, porém tóxicos, insolúveis em água, mas solúveis em solventes orgânicos.
Os monofluoretos e monocloretos são menos densos que a água, já os brometos e iodetos são mais densos. Os polihaletos são, em geral, bastante densos; em particular, o CH2I2 é o líquido de maior densidade conhecido na química orgânica.
Discorra sobre a reatividade dos haletos.
A grande reatividade dos haletos de alquila é justificada pelo efeito Is- do halogênio. A molécula fica então polarizada e poderá sofrer uma reação de substituição nucleófila, que poderá seguir um mecanismo monomolecular ou bimolecular.
Os haletos aromáticos são menos reativos, pois o efeito indutivo Is- é contrabalanceado pelo efeito M+, que aparece devido à ressonância de um par eletrônico livre do halogênio com o anel aromático. Isso faz com que diminua a polaridade e, consequentemente, a reatividade.
