Preparação dos Aromáticos

Question 1

Os armáticos são obtidos industrialmente a partir do alcatrão da hulha ou do petróleo. Liste os métodos de preparação em laboratório.

Answer 1

• Polimerização dos alcinos.
• Síntese de Fittig-Wurtz.
• Síntese de Grignard.
• Síntese de Friedel-Crafts.

Question 2

No que consiste a polimerização de alcinos?

Answer 2

A sua polimerização, diante de catalisadores, pode formar aromáticos. Como a do etileno, em tubos de ferro a 500ºC, que forma o benzeno, ou o propino que forma o mesitileno.

Question 3

No que consiste a síntese de Fittig-Wurtz?

Answer 3

É semelhante à obtenção de alcanos pelo método de Wurtz. Utiliza-se dois derivados halogenados, um do tipo Ar-X e outro do tipo R-X aquecendo-os com sódio metálico.
As cadeias se unem e forma-se um sal.
Lembrando que também ocorreram associações do tipo Ar-Ar e R-R, que terão de ser separados depois.

Question 4

No que consiste a síntese de Grignard?

Answer 4

Um derivado halogenado aromático reage com magnésio em pó (o meio é éter), em seguida hidrolisa-se o composto de Grignard formado e obtem-se o HC aromático sem o halogênio, além de Mg(OH)X.

Question 5

Descreva as etapas da síntese de Grignard.

Answer 5

• Transformação do Ar-X em compostos de Grignard. O Mg entra entre o halogênio e o carbono. O meio é éter.
• Hidrólise do composto de Grignard, reação da HOH, o OH associa-se com o MgX, formando Mg(OH)X, e o H vai para o aromático. O H+ faz um ataque eletrófilo no C ligado a Cl, deslocando os elétrons da ligação do C com o Mg para entre o C e o H, liberando o Mg+Cl.

Question 6

Como podemos proceder para aumentar o número de átomos de C num composto aromático.

Answer 6

Sendo o aromático um composto de Griganard, reage-se com um derivado halogenado (de preferência alílico), juntando as cadeias e liberando um sal (MgX2).

Question 7

Liste os catalisadores da síntese de Friedel-Crafts.

Answer 7

• AlCl3.
• BF3.
• BCl3.
• BBr3.
• BeCl2.
• CdCl2.
• ZnCl2.
• GaCl3.
• GaBr3.
• FeCl3.
• SbCl3.

Question 8

Para o quê é utilizada a síntese de Grignard?

Answer 8

Para se obter os homólogos e derivados do benzeno.

Question 9

Qual é o catalisador comumente usado na síntese de Friedel-Crafts?

Answer 9

O AlCl3.

Question 10

Como atua o catalisador na síntese de Friedel-Crafts?

Answer 10

Atua como um ácido de Lewis, produzindo um carbocátion que irá realizar o ataque eletrófilo ao benzeno.
Ex:
R–Cl + AlCl3 –> [R–AlCl4] –> R+ AlCl4-.
O R+ fará o ataque eletrófilo ao benzeno.

Question 11

Como é o mecanismo da síntese de Friedel-Crafts após a formação do reagente eletrófilo?

Answer 11

• Ataque eletrófilo.
• Eliminação do H+ do benzeno.
• O H+ associa-se ao ânion formado pelo catalisador.
  Ex: AlCl4- + H+ –> HAlCl4.
• O composto formado se desfaz, regenerando o catalisador.
  Ex: HAlCl4 –> HCl + AlCl3.

Question 12

No que consiste, de forma geral a síntese de Friedel-Crafts?

Answer 12

Benzeno reage com derivado halogenado, dando um ácido do halogênio e a união das cadeias carbônicas.