Preparação dos Alcenos

Question 1

Como também são conhecidos os alcenos?

Answer 1

Olefinas.

Question 2

Os principais métodos de preparação de alcenos consistem no quê?

Answer 2

Na eliminação de radicais de carbonos vicinais presentes num composto alifático e saturado.

Question 3

Quais são os métodos de preparação de alcenos a saber?

Answer 3

• Desidratação de alcoois.
• Eliminação de HX de derivados halogenados.
• Síntese de Grignard.

Question 4

No que consiste a desidratação de alcoois?

Answer 4

No aquecimento de um álcool com alumina Al2O3 ou H2SO4 concentrado produz alceno com eliminação de água.

Question 5

Quais são os catalisadores usados na desidratação de álcoois?

Answer 5

Alumina (Al2O3) ou H2SO4 concentrado.

Question 6

Descreva o mecanismo da desidratação de álcoois.

Answer 6

• A hidroxila se associa com o H+ (adição eletrófila) e elimina-se água, obtendo-se um íon carbônio.
• Elimina-se um H+ formado por cisão eterolítica do carbono vizinho ao que perdeu a água e ficou positivo. Os dois elétrons do carbono que perdeu o H+ e ficou negativo são usado para formar a dupla com o carbono positivo ao seu lado.
• A etapa lenta é a da formação do íon carbônio (eliminação da água).

Question 7

Qual dos H é eliminado na desidratação de álcoois?

Answer 7

O do carbono vizinho do OH menos hidrogenado.
A explicação é baseada no fenômeno da hiperconjugação.
É a regra de Saytzeff (sai).

Question 8

Qual é o nome do mecanismo da desidratação de álcoois?

Answer 8

E1.

Question 9

No que consiste a eliminação de HX de derivados halogenados?

Answer 9

Reação com uma base em meio alcoólico, formando-se um sal, água e o alceno.

Question 10

Qual H é eliminado na eliminação de HX de derivados halogenados?

Answer 10

O H do carbono adjacente (ao do halogênio) mais pobre em H.

Question 11

Qual é o nome do mecanismo da eliminação de HX?

Answer 11

E2.

Question 12

Descreva o mecanismo da eliminação de HX.

Answer 12

• O OH- faz um ataque nucleófilo no H oposto ao halogênio.
• Há a formação do composto intermediário, há um empurrão de elétrons e o H atacado e o halogênio ficam mais soltos do composto.
• Com o deslocamento de elétrons, aparecem cargas parciais no H atacado e no halogênio. Em seguida ocorrem as eliminações de X- e água (etapa rápida).
• O X- com o cátion da base formam um sal.

Question 13

Em que meio é feita a eliminação de HX?

Answer 13

Meio alcoólico.

Question 14

No que consiste a síntese de Grignard?

Answer 14

Reação de haleto alílicos com compostos de alquil-magnésio, sendo éter o meio, produzindo um sal e o alceno.

Question 15

O que é um haleto alílico e qual a sua relação com a síntese de Grignard?

Answer 15

São derivados do alil (C=C-C-).
A reação não é impossível se o haleto não for alílico, porém se for a reação será bem mais fácil, pois quando um composto ou íon têm estrutura ressonante ele é mais estável.

Question 16

Qual é o nome do mecanismo da reação da síntese de Grignard?

Answer 16

Substituição eletrófila.

Question 17

Por que a síntese de Grignard não pode ser feita na água?

Answer 17

Pois hidrolisaria o composto de Grignard.

Question 18

Em que meio deve ser feita a síntese de Grignard?

Answer 18

Éter.

Question 19

Descreva o mecanismo da síntese de Grignard.

Answer 19

• Ocorre a cisão heterolítica, eliminando-se X- do derivado halogenado.
• O íon, se for alílico, fica com estrutura ressonante:
  R – C == C – C+ R – C+ – C == C
  os elétrons da dupla podem pular para o C vizinho.
• Se a estrutura é ressonante, então o cátion tem boa facilidade em se formar, o que facilitará a sua reação com o composto de Grignard.
• O cátion formado fará uma substituição no composto de Grignard, unindo-se ao radical ligado ao MgX pelo lugar onde tem-se o carbono positivo. Liberar-se-á também o MgX+ = Mg++ + X-.