Preparação de Aldeídos e Cetonas Flashcards
Liste os métodos gerais para aldeídos e cetonas.
- Oxidação ou dehidrogenação de álcoois.
- Aquecimento de sais de cálcio ou de bário de ácidos carboxílicos (método de Píria).
- Hidratação de alcinos.
- Hidrólise de dihaletos deminados.
Liste todos os métodos a saber.
Métodos gerais para aldeídos e cetonas:
- Oxidação ou dehidrogenação de álcoois.
- Aquecimento de sais de cálcio ou bário de ácidos carboxílicos (método de Píria).
- Hidratação de alcinos.
- Hidrólise de dihaletos geminados.
Preparação de aldeídos:
- Redução de cloretos de ácidos (reação de Rosenmund).
Preparação de cetonas:
- Reação de nitrilas com compostos de Grignard.
- Reação de cloretos de ácidos com compostos orgânicos de cádmio.
- Reação de Friedel-Crafts.
Diga o método específico para a preparação de aldeídos.
- Redução de cloretos de ácidos (reação de Rosenmund).
Liste os métodos específicos de preparação de cetonas.
- Reação de nitrilas com compostos de Grignard.
- Reação de cloretos de ácidos com compostos orgânicos de cádmio.
- Reação de Friedel-Crafts.
No que consiste a oxidação de álcoois?
É um métodos para formar aldeídos ou cetonas.
- Álcool primário -> Aldeído -> Ácido.
- Álcool secundário -> Cetona -> Nada ou quebra da molécula.
- Álcool terciário -> Nada ou quebra da molécula.
A oxidação é feita pelos agentes oxidantes comuns (KMnO4, K2Cr2O7, etc) em meio ácido.
Discorra sobre a oxidação de álcoois primários.
O aldeído formado é rapidamente oxidado a ácido, de modo que a reação para a obtenção de aldeídos só pode ser usada para aldeídos voláteis, que possam ser retirados rapidamente do meio de reação.
Discorra sobre a dehidrogenação de álcoois.
É um método para a obtenção de aldeídos e cetonas.
Pode-se utilizar cobre como catalisador e a reação é feita a quente.
Como produto secundário tem-se o gás hidrogênio.
No que consiste o aquecimento de sais de cálcio ou bário de ácidos carboxílicos?
R - COO R
\ \
Ca ——–> C = O + CaCO3
/ /_\ /
R’ - COO R
Se um dos R for o H, teremos um aldeído.
Esse métodos é interessante para a obtenção de cetonas cíclicas (caso em que R e R’ estão conectados.
É chamado de método de Píria.
Qual é a conhecida variante do aquecimento de sais de cálcio ou bários de ácidos carboxílicos?
Essa variante parte dos próprios ácidos carboxílicos:
CH3 - COOH MnO ou ThO2 CH3 - C - CH3
———————-> || + CO2 + H2O
CH3 - COOH 300º C O
No que consiste a hidratação de alcinos?
Na reação com água, catalisada por H2SO4 e HgSO4, formando um enol instável que, por tautomeria, forma o aldeído ou cetona.
No que consiste a hidrólise de dihaletos geminados?
R - CHCl2 + H2O ————> R - CHO + 2 HCl
NaOH
Esse processo, de um modo geral, não é muito empregado, primeiro devido a dificuldade de se obter o dihaleto inicial, segundo porque a reação dá produtos secundários secundários (acetilenos e dienos).
No entanto a reação é útil na obtenção do benzaldeído (reação do tolueno com cloro em presença de luz e calor, seguida de hidrólise catalisada po NaOH do dihaleto geminado formado, formando o benzaldeído).
No que consiste a redução de cloretos de ácidos.
Um cloreto de ácido reage com gás hidrogênio, um H vai para o lugar do Cl, formando o aldeído, o outro H e o Cl formam o HCl.
O catalisador é o paládio envenenado por BaSO4.
A reação é conhecida como reação de Rosenmund.
Discorra sobre o catalisador da redução de cloretos de ácidos.
O catalisador é o paládio envenenado com BaSO4. O BaSO4 reduz a ação catalítica do paládio, evitando que o aldeído formado seja, posteriormente, reduzido a álcool.
Diga a variante conhecida do método de redução de cloretos de ácidos.
Essa variante é usada para aldeídos aromáticos e é chamada de reação de Gattermann-Koch.
Benzeno + Monóxido de carbono –> Benzaldeído.
Usa-se como catalisadores, o HCl com AlCl3 e com CuCl.
No que consiste a reação de nitrilas com compostos de Grignard?
_
R - C = N + R’ - MgCl –> R - C = N - MgCl
+ - - + |
R’
R - C = N - MgCl ————> R - C = O + NH3 + Mg(OH)Cl
| H2O |
R’. R’
É um método interresante para a obtenção de cetonas de cadeias longas, pois as nitrilas correspondentes são obtidas a partir de ácidos graxos.
