Reações dos Alcadienos Flashcards
Conforme a posição da dupla, podemos classificar os alcadieno como?
- Alênicos: duplas acumuladas.
- Eritrênicos: duplas conjugadas.
- De duplas isoladas.
Qual dos grupos de alcadienos (segundo a posição das duplas) mais nos interessa? Por que?
Os que têm duplas conjugadas, por causa do fenômeno da ressonância.
Explique a ressonância nos eritrênicos.
Os elétrons da ligação pi podem deslocara-se para a direita ou esquerda, fazendo um carbono positivo, o outro negativo e fazendo aparecer uma dupla onde havia antes uma simples entre as duplas.
C == C – C == C C+ – C == C – C-
A estrutura reativa é a de cargas isoladas.
Os orbitais pi formam um par de nuvens ao longo dos quatro carbonos, que são as ligações pi ressonantes.
Por causa dessa nuvem, o ataque de um reagente será do tipo eletrófilo.
As distâncias entre os átomos de C será intermediária entre dupla e simples.
Descreva de modo geral as reações dos alcadienos.
Os acumulados e isolados dão reações análogas às dos alcenos, agora em doses duplicadas.
Os eritrênicos dão uma reação de adição toda especial chamada de reação de adição 1, 4.
Quais são as reações a saber dos eritrênicos?
- Adição 1, 4.
- Reação de Diels-Alder (decorre da adição 1, 4).
No que consiste a adição 1, 4?
Forma-se uma dupla onde havia uma ligação simples entre as duplas e os reagentes vão para os carbonos das “pontas”.
C - C = C - C
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Descreva o mecanismo da adição 1, 4.
Das estruturas ressonantes, aquelas de cargas isoladas são as mais reativas, temos então:
- Ionização do reagente.
- Ataque eletrófilo e ataque nucleófilo aos C com cargas.
No que consiste a reação de Diels-Alder?
A propriedade de adição 1, 4 do eritreno foi usada para reagir com o anidrido maleico, produzindo um composto cíclico (aduto).
O que destaca a reação de Diels-Alder?
O fato de ter merecido o Nobel de 1950.
Descreva o mecanismo da reação de Diels-Alder.
- A dupla entre carbonos do anidrido maleico se desfaz, formando um carbono positivo e um negativo.
- Esse composto reage com o eritreno na sua forma ressonante mais reativa, havendo um encaixe do C positivo com C negativo e vice-versa (reação de ácido e base de Lewis).
Explique a generalização da reação de Diels-Alder.
Reações semelhantes são denominadas também de reações de Diels-Alder.
Sempre temos um eritrênico (dieno) ciclizando-se com um outro composto (dienófilo ou filodieno).
