Propriedades químicas dos Alcenos Flashcards
Como é constituído o orbital pi?
Por duas nuvens eletrônicas.
Relacione a ligação pi com o tipo de reagente que ataca usualmente os alcenos.
A nuvem eletrônica do orbital pi, sendo uma região negativada, permite com grande facilidade o ataque de um reagente eletrófilo.
Que tipo de reação os alcenos costumam fazer?
Reação de adição eletrófila.
Quais são as reações dos alcenos a saber?
- Halogenação.
- Reação com HX.
- Reações com HClO, H2SO4, HOH.
- Polimerização.
- Combustão.
- Oxidação
- Com O3.
- Com KMnO4 em meio básico ou neutro.
- Com KMnO4 em meio ácido.
Qual é o mecanismo da halogenação?
- Cisão heterolítica do halogênio.
- Ataque eletrófilo.
- Ataque nucleófilo.
Qual é o nome do mecanismo da halogenação de alcenos?
Adição eletrófila.
Faça uma análise estereoquímica da halogenação de alcenos.
O ataque do X- é feito por trás em relação ao outro átomo de X. Os átomos de X, em virtude da repulsão entre si, orientam-se espacialmente na posição trans.
Qual é o nome do mecanismo da reação com HX?
Adição eletrófila.
Descreva o mecanismo da reação com HX.
- Cisão heterolítica do HX.
- Ataque eletrófilo.
- Ataque nucleófilo.
Qual C ataca o H+ na adição de HX.
Devido ao efeito indutovo, vai para o C mais rico em H.
Essa é a regra de Markownikoff.
O que há de especial na adição de HX em presença de peróxidos?
A orientação de adição dos radicais é oposta à regra de Markownikoff.
Como também é chamada a adição de HX em meio peróxido?
Reação de Karasch.
Qual é o nome do mecanismo da adição de HX em meio peróxido?
Adição por radicais livres.
Descreva o mecanismo da reação de Karasch.
- Um peróxido sofre facilmente cisão homolítica antes da cisão do HX.
R – O – O – R –> 2 R – O – - O radical R - O - ataca o HX, causando também uma cisão homolítica em HX. O H associa-se ao radical do peróxido, o X fica na forma de radical livre.
- O X (neutro) ataca o alceno, produzindo outro radical livre.
- Esse radical livre ataca uma molécula de HX, obtendo seu H e produzindo outro X na forma de radical livre.
- Assim tem-se uma reação em cadeia.
Qual o nome do mecanismo das reações com HClO, H2SO4 e HOH?
Adição eletrófila.
Como se procede para adicionar HClO, H2SO4 e HOH?
Basta obedecer à regra de Markownikoff.
Qual é a polimerização mais importante dos alcenos?
A do etileno, a qual forma um plástico chamado polietileno.
Quais são os três tipos de oxidação dos alcenos a saber?
- Com O3.
- Com KMnO4 em meio básico ou neutro.
- Com KMnO4 em meio ácido.
No que consiste a oxidação com O3?
Rompe-se cadeia pela dupla. Na valência dupla formada coloca-se um oxigênio, formando aldeídos ou cetonas. O terceiro oxigênio vai para a água, formando peróxido de hidrogênio.
Na oxidação com O3, o que se faz com o peróxido de hidrogênio formado? Por que?
Os aldeídos, em particular, são oxidados a ácidos pelo próprio H2O2 que se forma na reação. Por isso destrói-se o H2O2 com redutores.
Descreva o mecanismo da oxidação com O3.
- Formação do ozonídio ou ozoneto (forma-se no lugar da dupla):
O
/ \ - C C -
\ /
O - O - O ozonídio é hidrolisado (sai o O de cima (vai para a água, formando o peróxido), ficam os de baixo, a ligação entre os O de baixo se rompe). O ozonídio é um composto altamente explosivo, razão pela qual a reação já é realizada em presença de água.
Como é chamada a oxidação com O3?
Ozonólise.
Como é conhecida a reação com KMnO4 em meio básico ou neutro?
Reação de Baeyer.
Como é conhecido o KMnO4 em meio básico ou neutro?
Reativo de Baeyer.
Por que a reação de Baeyer é importante?
Para distinguir um alceno de um ciclano.
No que consiste a reação de um alceno com KMnO4 em meio básico ou neutro?
O permanganato em meio básico ou neutro é um oxidante brando. Não chega a romper a dupla, mas reage introduzindo radicais OH na cadeia.
Dê a equação da decomposição do permanganato e diga quem é o responsável pela oxidação dos alcenos.
2 KMnO4 –> K2O + 2 MnO2 + 3 [O]
Diante de um alceno a atuação será do [O].
Qual é o produto da oxidação branda de alcenos?
Tem-se que dois OH vão para C vizinhos, formando um diálcool.
Álcoois desse tipo são denominados alfa-glicóis.
Qual é a equação geral da oxidação branda de alcenos?
C == C + [O] + HOH –> C – C
| |
OH OH
Qual é a cor do KMnO4?
Violeta.
Qual é a cor do MnO2?
Marrom escuro.
Dscreva o aspecto estético (cor) da oxidação branda de alcenos.
O KMnO4 constitui uma solução violeta intensa, quando ele passa a MnO2 precipita esse óxido marrom escuro.
Quando o KMnO4 reage, a cor violeta desaparece.
Por que a reação de Baeyer é usada para diatinguir alcenos de ciclanos?
Pois eles têm a mesma fórmula geral, porém os ciclanos não reagem, enquanto os alcenos reagem.
No que consiste a reação com KMnO4 em meio ácido?
Nesta condição o oxidante é bastante enérgico e produz uma ruptura na posição da dupla ligação. Os produtos da reação são ácidos carboxílicos e / ou cetonas.
Qual é o mecanismo da oxidação com KMnO4 em meio ácido?
- Rompe-se a dupla com a entrada de O nas posições da ruptura.
- Produzem-se inicialmente aldeídos ou cetonas. Os aldeídos serão em seguida oxidados a ácido.
O que ocorre de especial na oxidação enérgica se a dupla estiver da extremidade da cadeia?
Forma-se o ácido fórmico, no entanto ele é oxidado, resultando em dois OH no mesmo carbono. Logo ele desidrata, formando CO2 e H2O.
