Reações dos Compostos Halogenados Flashcards
Liste as reações de substituição e dê sua forma genérica:
- Com hidróxido alcalino (NaOH), sulfeto de ácido (NaHS), alcoóxido (NaOR), tio-alcoóxido (NaSR), sal carboxílico de sódio ou prata, acetileto (NaCCR), cianeto (NaCN), isocianeto (AgNC), nitrito de prata ou sódio:
Forma-se NaX (ou AgX) e junta-se as cadeias restantes. - A reação com alcoóxido é a síntese de Williamson.
- A reação com cianeto forma nitrila e um pouco de isonitrila.
- A reação com isocianeto forma isonitrila e um pouco de nitrila.
- A reação com nitrito difere dependendo do metal:
RX + NaONO –> RONO + NaX (forma-se pouco nitro composto RNO2).
RX + AgONO –> RNO2 + AgX (forma-se pouco nitrito RONO). - As reações com amônia e aminas consiste em trocar um H por R e formar HX (ir tornando a amina mais substituída).
RX + NH3 –> R - NH2 + HX
…
RX + NR3 –> [NR4]+X- (sal de amônio semelhante a NH4X).
Essas reações ocorrem em sequência (método de Hoffmann).
Quais são os tipos de reações?
- Substituição.
- Eliminação.
- Adição de metais.
- Formação de hidrocarbonetos.
No que consistem as reações de eliminação?
Na eliminação de HX segundo a regra de Saytzeff, formando compostos insaturados. A reação ocorre em meio alcoólico e em presença de uma base. Trata-se de uma eliminação bimolecular. Formam-se também um sal e água.
Derivado halogenado + Base –> Água + Sal + Alceno.
Discorra sobre a ocorrência da reação de eliminação de HX.
Essa reação está sempre concorrendo com a de substituição. Caso se reaja com KOH em meio alcólico ter-se-á a eliminação. Caso se reaja com KOH e o meio seja a água, ter-se-á uma substituição.
Conforme as condições, irá predominar uma ou outra.
Como regra geral, podemos dizer que a facilidade de eliminação aumenta:
- Passando-se de haletos primários, para secundários e para terciários (aqui praticamente só há eliminação).
- À medida que empregamos bases mais fortes, daí o uso de Ag2O (base fraquíssima) quando queremos evitar as reações de eliminação.
2 RX + Ag2O –> R - O - R + 2 AgX (Ag2O seco).
RX ———-> ROH (Ag2O úmido (semelhante a AgOH)).
Ag2O
No que consiste a adição de metais?
Reage-se com um metal, sendo o meio éter seco.
CH3Br + Mg –> CH3MgBr
CH3Br + Zn –> CH3ZnBr.
A fraca dissociação do composto de Grignard gera R-, a de um haleto forma R+. Estas duas alternativas abrem uma frente de enormes sínteses a partir dos haletos orgânicos.
Liste as reações dos haletos que geram hidrocarbonetos.
- Síntese de Wurtz.
- Síntese de Wurtz-Fittig.
- Reação com compostos de Grignard.
- Síntese de Friedel-Crafts.
- Redução de haletos (com H2 e Pt, Na e álcool, HI ou LiAlH4).
No que consiste a síntese de Wurtz?
2 RX + 2 Na –> R - R + 2 NaX.
No que consiste a síntese de Wurtz-Fittig?
É uma variante da síntese de Wurtz, para aromáticos.
Ph - X + RX + 2 Na –> Ph - R + 2 NaX.
No que consiste a reação com compostos de Grignard?
RX + R’MgX –> R - R’ + MgX2.
No que consiste a síntese de Friedel-Crafts?
Ph + RCl ———-> Ph - R + HCl.
AlCl3
No que consiste a redução dos haletos?
RX + H2 ——–> RH + HX.
Pt
RX + 2 [H] ——————–> RH + HX.
Na e álcool
RX + HI –> RH + IX.
4 RX + LiAlH4 –> 4 RH + LiX + AlX3.
