Reações dos Álcoois I Flashcards
Discorra sobre o estado físico, volatilidade e solubilidade na água dos álcoois.
Os álcoois mais simples (metanol, etanol e propanol) são líquidos móveis, incolores, volátes, de cheiro característico e totalmente solúveis na água.
Com o aumento da cadeia carbônica, os álcoois tornam-se mais viscosos, menos voláteis e menos solúveis na água, até chegarmos a álcoois de massa molecular elevada que são sólidos e insolúveis em água.
As pontes de hidrogênio dos álcoois explicam quais fenômenos?
- Solubilidade em água. O álcool forma pontes de hidrogênio entre si e com a água.
- Ponto de ebulição elevado.
- A formação de “álcoolatos”, semelhantes aos hidratos formados pela água:
CaCl2 . 6H20 -> aqui temos água de cristalização.
CaCl2 . 3C2H5OH -> aqui temos álcool de cristalização.
Qual é a parte mais reativa de um álcool?
A hidroxila, devido à polarização causada pelo caráter eletronegativo do oxigênio.
Quais são os tipos de reações dos álcoois?
- Substituição do H do grupo OH.
- Substituição do própio grupo OH.
- Eliminação.
- Oxidação.
- Redução.
Quais são as reações de substituição do H do grupo OH?
- Reação com metais alcalinos, alcalinos terrosos ou terrosos (amalgamados).
- Reação com ácido (esterificação).
- Reação com cloreto de ácido.
- Reação com anidrido.
- Reação com composto de Grignard.
No que consiste a reação de um álcool com um metal alcalino, alcalino terroso ou terroso (amalgamado)?
Subtitui-se o H pelo metal, liberando também gás hidrogênio.
No que consiste a reação com ácido (esterificação)?
Substitui-se o H pela parte acila do ácido (formando um éster), liberando o OH do ácido e o H do álcool, que formam água.
No que consiste a reação com cloreto de ácido?
O H é substituído pela parte acila do cloreto de ácido (formado um éster). O Cl do cloreto de ácido se junta ao H, formando ácido clorídrico.
No que consiste a reação com anidrido?
O anidrido é quebrado em uma acila e um acetato (R’ - COO e OC - R). O H do álcool é substituído pela acila (formando um éster). O H junta-se ao acetato, formando um ácido.
No que consiste a reação com composto de Grignard?
O H é substituído pelo MgX (formando um haleto de alcoxi-magnésio). O H junta-se ao radical (R) ao qual estava ligado o MgX, formando RH.
Dê o nome do composto:
CH3 - O - MgBr
brometo de metóxi-magnésio.
Discorra sobre a aplicação da reação com compostos de Grignard.
É conhecida como reação de Zerewitinoff, usada para dosar H ativos. Mede-se então o volume de R - H gasoso que é produzido.
Quais são as reações de substituição do próprio grupo OH?
- Reação com ácido halogenídrico (HX).
- Reação com haleto de fósforo III.
- Reação com cloreto de fósforo V.
- Reação com ácido nítrico.
- Reação com ácido sulfúrico.
- Reação com sulfato ácido.
No que consiste a reação com ácido halogenídrico (HX)?
O OH é substituído pelo halogênio (formando um haleto). O OH juta-se ao H do ácido formando água.
Discorra sobre a aplicabilidade da reação com ácido halogenídrico.
A velocidade dessa reação diminui na ordem:
álcool primário > secundário > primário.
HI > HBr > HCl.
Sua aplicação é o teste de Lucas, que é a reação do álcool com HCl, catalisada por ZnCl2:
- Álcool terciário: reação imediata.
- Álcool secundário: reação lenta.
- Álcool primário: não reage.
No que consiste a reação com haleto de fósforo III?
Três álcoois reagem com um haleto de fósforo III (PX3). Cada hidroxila será substituída por um halogênio, formando um haleto. O fósforo se juntará às hidroxilas, formando P(OH)3 = H3PO3, o ácido fosforoso.
No que consiste a reação cloreto de fósforo V?
Cloreto de fósforo V: PCl5.
Um dos cloros substitui a hidroxila, formando um haleto. O H da hidroxila reage com outro cloro, formando HCl, o ácido clorídrico. O oxigênio que sobrou da hidroxila junta-se ao fósforo, formando POCl3, o óxi-tricloreto de fósforo.
No que consiste a reação com ácido nítrico?
Dado o H - O - NO2, a hidroxila do álcool é substituída pelo - O - NO2 (liga-se ao C pelo oxigênio), formando um nitrato orgânico. A hidroxila reage com o H liberado pelo ácido nítrico, formando água.
De o nome do composto:
C2H5NO3
Nitrato de etila.
No que consiste a reação com ácido sulfúrico?
Dado o H - O - SO2 - OH, a hidroxila do álcool é substituída pelo - O - SO2 - OH (liga-se ao C pelo oxigênio), formando um sulfato ácido orgânico. A hidroxila reage com o H liberado pelo ácido, formando água.
De o nomedo composto:
CH3O - SO3H
Sulfato ácido de metila.
Qual é o detalhe a saber sobre a reação com ácido sulfúrico?
A reação prossegue, em condições mais drásticas, chegando-se ao sulfato neutro.
No que consiste a reação com um sulfato ácido?
Dado um sulfato ácido H - O - SO2 - OR, a hidroxilado álcool é substituída pelo - O - SO2 - OR (liga-se ao C pelo oxigênio), formando um sulfato orgânico neutro. A hidroxila reage com o H liberado pelo sulfato ácido, formando água.
Dê o nome do composto:
(CH3)2SO4
Sulfato de dimetila.
Quais são as reações de eliminação do grupo OH?
- Eliminação intramolecular.
- Eliminação intermolecular.
No que consiste a eliminação intramolecular da hidroxila?
A hidroxila sai com um H do carbono vizinho, formando água. A saída do H obede-ce à regra de Saytzeff.
No que consiste a eliminação intermolecular da hidroxila?
A hidroxila sai juntamente com o H da hidroxila de uma outra molécula, emendando as cadeias, formando um éter, além da água oriunda da união do OH com o H.
Discorra sobre as condições de ocorrencia das eliminações intramolecular e intermolecular da hidroxila.
Esta reações exigem aquecimento, temperaturas mais altas favorecem a intramolecular. Também exigem catalisadores; quando a reação é feita em fase líquida ,usa-se catalisadores ácidos, como o H2SO4 e o H3PO4 concentrados; quando a reação é feita na fase gasosa, usa-se catalisadores sólidos, como o Al2O3, SiO2, etc.
Discorra sobre a velocidade das reações de eliminação intramolecular e intermolecular da hidroxila.
A velocidade dessas reações diminuem ao passarmos de álcoois terciários, para secundários e para primários.
Qual é o mecanismo das eliminações da hidroxila?
O H+ do ácido junta-se ao O da hidroxila, o qual tem um par de elétrons para doar, formando R+ – HOH.
O que diferencia as eliminações agora é basicamente a temperatura.
Se a reação estiver mais quente, ela se processará mais rápidamente e com a saída da HOH, sai também rapidamente um H+ do carbono vizinho, não havendo tempo para a proximação de uma outra molécula, regenerando o catalisador, formando a dupla e reestabelecendo a neutralidade de carga da cadeia carbônica.
Se a reação for mais fria, a molécula perderá a HOH e teremos uma radical (R) positivo. Não se processando tão rapidamente a reação, há tempo para a aproximação de outra molécula de álcool antes da saída do H+. Dessa forma sairá um H+ da hidroxila da outra molécula, regenerando o catalisador e unindo as cadeias carbônicas (uma estava positiva e a outra negativa), formando um éter.
