Preparação e Reações das Amidas

Question 0

O que são imidas?

Answer 0

São amidas secundárias e cíclicas (radical bivalente ligado ao N).

Question 1

Quais são as classificações das amidas?

Answer 1

• Simples: NH2 ligado a uma acila.
• N-monosubstituída: substitui-se um H por R, tem-se então o NH, ligado a uma acila e a um R.
• N, N-disubstituída: substitui-se mais um H por R.
• Primária: N ligado a só uma acila.
• Secundária: N ligado a duas acilas.
• Terciária: N ligado a três acilas.

Question 2

O que é a acrilamida?

Answer 2

É a propenamida.

CH2 = CH2 - CONH2

Question 3

O que é a succínamida?

Answer 3

É a butano-1, 4-diamida.

CH2 - CONH2
|
CH2 - CONH2

Question 4

O que é a succínimida?

Answer 4

O
             //
CH2 - C
 |           \
 |           NH
 |           /
CH2 - C
             \\
              O

Question 5

O que é a ftalimida?

Answer 5

Os carbonos da esquerda são carbonos vizinhos de um benzeno.
              O
             //
CH2 - C
 |           \
 |           NH
 |           /
CH2 - C
             \\
              O

Question 6

As amidas normalmente existem na natureza?

Answer 6

Não.

Question 7

Liste os métodos de preparação das amidas.

Answer 7

• Por aquecimento (desidratação) de sais de amônio.
• Por hidratação de nitrilas.
• Por reação do amoníaco (amonólise) com cloretos de ácidos, anidridos e ésteres.

Question 8

No que consiste o aquecimento (desidratação) de sais de amônio?

Answer 8

É um método de preparação de amidas.

R - COONH4 –> R - CONH2 + H2O

Question 9

No que consiste a hidratação de nitrilas?

Answer 9

É um método de preparação de amidas.

R - CN + H2O –> R - CONH2
A reação é catalisada por H2SO4.

Note-se que é possível fazer a seguinte sequência de hidratação:
R - CN –> R - CONH2 –> R - COONH4.

Question 10

No que consiste a reação do amoníaco (amonólise) com cloretos de ácidos, anidridos ou ésteres?

Answer 10

São métodos de preparação de amidas.

R - COCl + 2 NH3 –> R - CONH2 + NH4Cl
(R - CO)2 - O + 2 NH3 –> R - CONH2 + R - COONH4
R - COOR’ + NH3 –> R - CONH2 + R’OH

Essas reações são feitas com aquecimento.
Reações idênticas podem ser feitas com aminas primárias e secundárias no lugar do amoníaco. A reação, então, se chamará aminólise e nos levará a amidas N-monosubstituídas e N, N-dissubstituídas.

Question 11

Discorra sobre as propriedades físicas das amidas.

Answer 11

A formamida é um líquido incolor, a acetamida é um sólido branco, cristalino. As demais amidas também são sólidos cristalinos.
As amidas mais simples são solúveis em água. Em geral, todas são solúveis em álcool e éter comum.
Os pontos de ebulição das amidas são muito superiores aos dos ácidos correspondentes, apesar das massas moleculares serem aproximadamente iguais. Isso se deve a pontes de hidrogênio mais fortes e maior formação de “moléculas dímeras” do que já havia nos ácidos. Pode-se provar essa afirmativa; conforme se substitui os hidrogênios do grupo - NH2 por radicais - CH3, verifica-se que os pontos de fusão e ebulição diminuem, apesar do aumento da massa molecular.

Question 12

Discorra sobre o caráter ácido ou básico das amidas.

Answer 12

Compare a sequência:
Amina: é básica.
Amida: é tão fracamente básica que podemos considerá-la neutra.
Imida: o hidrogênio ligado ao N é fracamente ácido.

O oxigênio da carbonila, sendo bastante eletronegativo, atrai os elétrons para sí, diminuindo a densidade eletrônica do N. Dessa forma ele dificulta a adição de um H+, mas facilita a saída de um H+ ligado ao N, daí o caráter ácido que já aparece nas imidas.

As amidas são bases mais fracas que a água e também apresentam comportamento anfótero.

Question 13

Discorra sobre as reações que são consequências do fato das amidas serem bases mais fracas que a água e também apresentarem caráter anfótero.

Answer 13

Ao efetuarmos a seguinte reação, o produto formado é decompoto pela água pelo fato de serem bases mais fracas que a própria água.
R - CONH2 + HCl (gás seco) –> R - CONH3+Cl-

O caráter anfótero é percebido nas reações com metais alcalinos e halogênios, quando se formam compostos do tipo R - CONHNa e R - CONHBr.

Question 14

Discorra sobre as reações de hidrólise das amidas.

Answer 14

R - CONH2 + H2O ——> R - COONH4
/_\

A reação deve ser feita em meio ácido ou básico. Em meio ácido teremos:
R - COONH4 + HCl –> R - COOH + NH4Cl

E em meio básico:
R - COONH4 + NaOH –> R - COONa + NH3 + H2O

Question 15

No que consiste a desidratação de amidas?

Answer 15

P2O5
R - CONH2 ——–> R - CN + H2O
/_\

Question 16

O que é a reação de amidas com hipohalogenitos (halogênios em meio básico)?

Answer 16

R - CONH2 + NaOBr + 2 NaOH –> R - NH2 + NaBr + Na2CO3 + H2O

NaOBr = Br2 + NaOH.

Note-se que há diminuição de um átomo de carbono na cadeia orgânica.

Question 17

No que consiste a redução das amidas?

Answer 17

LiAlH4

R - CONH2 ———–> R - CH2 - NH2

Question 18

No que consiste a reação de amidas com o ácido nitroso?

Answer 18

As amidas alifáticas e aromáticas reagem com o ácido nitroso de modo semelhante e, de certa forma, análogo às reações das aminas alifáticas (aqui não há reações de diazotação como ocorre com as aminas aromáticas).

• Simples:
  R - C = O + HNO2 –> R - COOH + N2 + H2O
  |
  NH2
• N-substituída:
  R - C = O + HNO2 –> R - C = O + H2O
  | |
  NH - R’. N - R’
  ||
  N = O

N, N-dissubstituída: não há reação.

Question 19

Discorra sobre a estabilidade do ácido carbônico.

Answer 19

É instável e se decompõe em CO2 e H2O.

Seu sais e ésteres são estáveis.

Question 20

Discorra sobre a estabilidade do ácido carbâmico.

Answer 20

O ácido carbâmico é a monoamida do ácido carbônico.
          NH2
          /
O = C 
          \
          OH

É instável e se decompõe em CO2 e NH3. Seus sais e ésteres (carbamatos e uretanos) são estáveis.

Question 21

Liste as reações das amidas.

Answer 21

• Reações decorrentes do caráter acido - básico.
• Reação de hidrólise.
• Reação de desidratação.
• Reação com hipohalogenitos (halogênios em meio básico).
• Redução.
• Reação com o ácido nitroso.