Stéréochimie

Question 1

qu’est-ce qu’un stéréoisomère ?

Answer 1

composé de même formule brute mais qui diffèrent par la position de leurs atomes.

Question 2

stéréochimie de conformation ?

Answer 2

stéréoisomères qui ne diffèrent par une rotation autour d’une liaison simple. Ils ne sont pas séparables à T ambiante.

Question 3

barrière de rotation ?

Answer 3

passage entre 2 conformations par rotation autour d’une liaison covalente. Les conformations n’ont pas la même énergie potentielle car répulsion entre les substituants.

Question 4

conformère ?

Answer 4

conformation qui correspond à un minimum local d’énergie. il peut en exister plusieurs (butane). Les conformations en décalées sont plus stables car les interactions répulsives sont minimales.

Question 5

stéréoisomères de configuration ?

Answer 5

structures telles qu’on ne puisse pas passer de l’une à l’autre sans rompre de liaison chimique. Ils sont séparables à T ambiante.

Question 6

énantiomères ?

Answer 6

stéréoisomères de configuration, non superposables dont les structures sont images l’une de l’autre dans un miroir plan.

Question 7

diastéréoisomères

Answer 7

stéréoisomères de config, pas superposables et dont les structures ne sont pas images l’une de l’autre dans un miroir plan.

Question 8

mélange racémique ?

Answer 8

mélange équimolaire de 2 énantiomères.

Question 9

activité optique ?

Answer 9

quand une lumière polarisée rectilignement traverse une substance chirale, le plan de polarisation de la lumière est dévie d’un angle alpha.

Question 10

appareil pour mesurer activité optique ?

Answer 10

lumière monochromatique traverse polariseur puis la cuve avec substance.

Question 11

substance dextrogyre ? levogyre ?

Answer 11

substance qui fait tourner plan de polarisation de la lumière dans le sens des aiguilles d’une montre (+). Lévogyre : fait tourner dans le sens trigonométrique (-).

Question 12

loi de Biot ?

Answer 12

alpha = [alpha] x l x C avec [alpha] qui a 2 exposants, pouvoir rotatoire de la substance à la température T et au rayonnement monochromatique de longueur d’onde lambda. Il est en degré*mL/g/dm. Le pouvoir rotatoire est en degré, l en dm et C en g/mL

Question 13

si plusieurs substances optiquement actives ? dans le cas des énantiomères ?

Answer 13

additivité des pouvoirs rotatoires. 2 énantiomères ont des pouvoirs rotatoires opposés donc alpha = 0.

Question 14

les règles de CIP ?

Answer 14

1) selon numéro atomique et si on arrive à des ramifications où il n’y a que les mêmes atomes, on regarde les atomes du rang avant 2) si les 2 atomes sont isoopes, c’est celui dont le nombre de masse est le + élevé qui est prioritaire 3) Z prioritaires sur E 4) R,R ou S,S prioritaires sur R,S ou S,R 5) R prioritaire sur S

Question 15

règle de Fischer ?

Answer 15

si le substituant de + faible propriété se trouve à la verticale, alors le sens de rotation donne conf absolue. S’il est en position horizontale, c’est l’inverse.

Question 16

composé méso ?

Answer 16

si R,S et S,R sont images l’une de l’autre et superposables, alors il s’agit d’un seul même composé = le méso.

Question 17

nombre de stéréoisomères ?

Answer 17

si la structure possède n C* alors il existe au plus 2**n stéréoisomères possibles.

Question 18

comment déduire tous le stéréoisomères ?

Answer 18

À partir d’un seul stéréoisomère, on peut en déduire la configuration de tous les autres :

• l’image d’un C* dans un miroir plan inverse sa configuration absolue
• la permutation de 2 substituants sur un C* inverse la configuration absolue.

Question 19

décrire le phénomène de mutarotaion du glucose.

Answer 19

Selon son anomérie, le glucose peut être alpha ou beta suite à la cyclisation de l’adlohexose. Ce sont anomères n’ont pas les mêmes pouvoirs rotatoires. Ainsi, lorsqu’on dissout du B-glucose on observe une augmentation du pouvoir rotatoire et inversement lors de la dissolution du alpha-G. En effet, la dissolution devient une solution avec un mélange des 2 formes et forme aldéhydique ouverte qui va pouvoir se cycliser en alpha ou beta. Le pouvoir rotatoire du alpha est bien plus élevé que celui du beta. e changement de forme lors de la dissolution s’appelle la mutarotation du glucose.

Question 20

qu’est ce qu’un couplage ?

Answer 20

Les groupes H d’un atome peuvent avoir une influence sur sur le champ ressenti par un H d’un autre atome. On dit que les groupes de H sont couplés (couplage spin/spin) et cela se voit sur le spectre par des multiplets. L’écart entre 2 pics successifs au sein d’un multiplet est appelée constante de couplage J et s’exprime en Hertz.

Question 21

comment extraire d’un spectre les valeurs des constantes de couplage ?

Answer 21

Pour un multiplet donné :

• calculer l’écart delta (en ppm) entre les déplacements chimiques de 2 pics successifs.
• en déduire la valeur de la constante (J = delta * fréquence de résonance de l’appareil).

Si 2 multiplets ont les mêmes constantes de couplage alors les H sont couplés.

Question 22

calculer le nombre d’insaturations d’un composé

Answer 22

on note u le nombre d’atomes monovalents, d pour divalents et t pour trivalents et tétravalents (les C) q.
Le nombre d’instaurations i est donné par i = (2q+2+t-u)/2
les instaurations correspondent à des liaisons doubles, un cycle, une liaison triple…

Question 23

définir la transmittance, l’absorbance et le nombre d’onde

Answer 23

1) T = I/Io
A = log Io/I
nombre d’onde sigma = 1/lambda= v/c