Stéréochimie Flashcards
qu’est-ce qu’un stéréoisomère ?
composé de même formule brute mais qui diffèrent par la position de leurs atomes.
stéréochimie de conformation ?
stéréoisomères qui ne diffèrent par une rotation autour d’une liaison simple. Ils ne sont pas séparables à T ambiante.
barrière de rotation ?
passage entre 2 conformations par rotation autour d’une liaison covalente. Les conformations n’ont pas la même énergie potentielle car répulsion entre les substituants.
conformère ?
conformation qui correspond à un minimum local d’énergie. il peut en exister plusieurs (butane). Les conformations en décalées sont plus stables car les interactions répulsives sont minimales.
stéréoisomères de configuration ?
structures telles qu’on ne puisse pas passer de l’une à l’autre sans rompre de liaison chimique. Ils sont séparables à T ambiante.
énantiomères ?
stéréoisomères de configuration, non superposables dont les structures sont images l’une de l’autre dans un miroir plan.
diastéréoisomères
stéréoisomères de config, pas superposables et dont les structures ne sont pas images l’une de l’autre dans un miroir plan.
mélange racémique ?
mélange équimolaire de 2 énantiomères.
activité optique ?
quand une lumière polarisée rectilignement traverse une substance chirale, le plan de polarisation de la lumière est dévie d’un angle alpha.
appareil pour mesurer activité optique ?
lumière monochromatique traverse polariseur puis la cuve avec substance.
substance dextrogyre ? levogyre ?
substance qui fait tourner plan de polarisation de la lumière dans le sens des aiguilles d’une montre (+). Lévogyre : fait tourner dans le sens trigonométrique (-).
loi de Biot ?
alpha = [alpha] x l x C avec [alpha] qui a 2 exposants, pouvoir rotatoire de la substance à la température T et au rayonnement monochromatique de longueur d’onde lambda. Il est en degré*mL/g/dm. Le pouvoir rotatoire est en degré, l en dm et C en g/mL
si plusieurs substances optiquement actives ? dans le cas des énantiomères ?
additivité des pouvoirs rotatoires. 2 énantiomères ont des pouvoirs rotatoires opposés donc alpha = 0.
les règles de CIP ?
1) selon numéro atomique et si on arrive à des ramifications où il n’y a que les mêmes atomes, on regarde les atomes du rang avant 2) si les 2 atomes sont isoopes, c’est celui dont le nombre de masse est le + élevé qui est prioritaire 3) Z prioritaires sur E 4) R,R ou S,S prioritaires sur R,S ou S,R 5) R prioritaire sur S
règle de Fischer ?
si le substituant de + faible propriété se trouve à la verticale, alors le sens de rotation donne conf absolue. S’il est en position horizontale, c’est l’inverse.
composé méso ?
si R,S et S,R sont images l’une de l’autre et superposables, alors il s’agit d’un seul même composé = le méso.
nombre de stéréoisomères ?
si la structure possède n C* alors il existe au plus 2**n stéréoisomères possibles.
comment déduire tous le stéréoisomères ?
À partir d’un seul stéréoisomère, on peut en déduire la configuration de tous les autres :
- l’image d’un C* dans un miroir plan inverse sa configuration absolue
- la permutation de 2 substituants sur un C* inverse la configuration absolue.
décrire le phénomène de mutarotaion du glucose.
Selon son anomérie, le glucose peut être alpha ou beta suite à la cyclisation de l’adlohexose. Ce sont anomères n’ont pas les mêmes pouvoirs rotatoires. Ainsi, lorsqu’on dissout du B-glucose on observe une augmentation du pouvoir rotatoire et inversement lors de la dissolution du alpha-G. En effet, la dissolution devient une solution avec un mélange des 2 formes et forme aldéhydique ouverte qui va pouvoir se cycliser en alpha ou beta. Le pouvoir rotatoire du alpha est bien plus élevé que celui du beta. e changement de forme lors de la dissolution s’appelle la mutarotation du glucose.
qu’est ce qu’un couplage ?
Les groupes H d’un atome peuvent avoir une influence sur sur le champ ressenti par un H d’un autre atome. On dit que les groupes de H sont couplés (couplage spin/spin) et cela se voit sur le spectre par des multiplets. L’écart entre 2 pics successifs au sein d’un multiplet est appelée constante de couplage J et s’exprime en Hertz.
comment extraire d’un spectre les valeurs des constantes de couplage ?
Pour un multiplet donné :
- calculer l’écart delta (en ppm) entre les déplacements chimiques de 2 pics successifs.
- en déduire la valeur de la constante (J = delta * fréquence de résonance de l’appareil).
Si 2 multiplets ont les mêmes constantes de couplage alors les H sont couplés.
calculer le nombre d’insaturations d’un composé
on note u le nombre d’atomes monovalents, d pour divalents et t pour trivalents et tétravalents (les C) q.
Le nombre d’instaurations i est donné par i = (2q+2+t-u)/2
les instaurations correspondent à des liaisons doubles, un cycle, une liaison triple…
définir la transmittance, l’absorbance et le nombre d’onde
1) T = I/Io
A = log Io/I
nombre d’onde sigma = 1/lambda= v/c
