Les alcools

Question 1

réactivité des alcools ?

Answer 1

1) acidité des alcools : polarisation de la liaison O-H prédispose l’alcool une rupture de cette liaison sous l’action d’une base avec formation d’un ion alcoolate = base protonée.
2) le doublet d’é présent sur l’atome d’oxygène susceptible de fixer un proton entrainant la formation d’un ion alkyloxonium qui est un acide fort

Question 2

synthèse des ions alcoolates ?

Answer 2

Ce sont de très bons nucléophiles synthétisés soit par

1) réaction AB en milieux non aqueux en utilisant une base + forte que ion alcoolate
2) réaction d’oxydoréduction

Question 3

propriétés électrophile des alcools

Answer 3

1) liaison polarisée donc C électrophile qui va subir des attaques nucléophiles.
2) effet inductif qui confère acidité aux hydrogènes sur l’autre C du groupe hydroxyle ==> peuvent être arrachés lors d’une élimination.
Cependant, l’ion hydroxyde est un très mauvais nucléofuge donc il est préalablement nécessaire d’activer la fonction OH.

Question 4

comment activer fonction OH ?

Answer 4

1) travailler en milieu acide afin de former ion alkyloxonium avec H2O groupe partant
2) transformer OH en OTs qui est groupe partant

Question 5

quels solvants pour la synthèse de Williamson ?

Answer 5

1) très souvent l’alcool dont dérive l’ion alcoolate
2) le DMSO solvant polaire
PAS DANS MILIEUX AQUEUX

Question 6

les oxydants en phase liquide

Answer 6

ils doivent avoir un potentiel standard > 2V à 25°C. Les oxydants suivants oxydent les alcools I en acide carboxylique et les alcools II en cétones :

• les ions permanganate MnO4- en milieu acide
• les ions dichromate Cr2(O7)2- en milieu acide

Question 7

solvants et sélectivité

Answer 7

Dans certaines conditions réactionnelles, certains s solvants ont une certaine sélectivité :

• le réactif de Sarett (CrO3-pyridine) = alcools I –> aldéhydes
• dioxyde de manganèse (MnO2) = alcools allyliques et benzyliques en aldéhyde mais alcools I –> COOH
• réactif de Jones (CrO3-acétone) = oxyder alcool sans attaquer liaison double voisine

Question 8

nucléophilie des alcools

Answer 8

l’ion alcoolats est très nucléophile

Question 9

action des dérivés du soufre et du phosphore

Answer 9

1) avec du PCl3 ou PBr3 conduit à un halogénoaclane RCl et RBr et 3 équivalents d’alcool pour un de trihalogénure.
2) avec chlorure de thionyle