Acido-basicité (sup)

Question 1

relation pKa et acidité ?

Answer 1

+ le pKa est grand, + acide faible donc + base conjuguée est forte

Question 2

quelques pH à connaître :

1) HCl/Cl-
2) CH3COOH/CH3COO-
3) NH4+/NH3
4) H2O/HO-
5) ROH/RO-
6) H2/H-
7) NH3/NH2-
8) CH2=CH2/CH2=CH-
9) alcane

Answer 2

1) -7
2) 4,8
3) 9,2
4) 14
5) 15
6) 35
7) 38
8) 44
9) 50

Question 3

pour quoi H2SO4 ?

Answer 3

acide sulfurique = déshydratation alcools, hydratation alcènes

Question 4

acides utilisés en chimie orga ?

Answer 4

HCl, HClO4 = acide perchlorique, acide acétique (CH3COOH), APTS ( acide paratoluène sulforique)

Question 5

représentation APTS + montrer que acide fort

Answer 5

CH3-noyau-S(O)2OH dont base a 3 mésomères

Question 6

comparaison alcool/phénol ?

Answer 6

ce sont des acides faibles et phénol + acide car mésomères de la base conj.

Question 7

acidité et groupement X ?

Answer 7

liaison H-X d’autant + faible que X gros donc acide d’autant + fort

Question 8

bases moyennes utilisées en chimie orga ?

Answer 8

pyridine = 3 DNL engagés dans aromaticité + 1 dispo –> ne suffit pas à déprotonner H en alpha.

Question 9

bases fortes ?

Answer 9

les alcoolates (RO-) sont capables de déprotonner H en alpha comme par exemple éthanolate.

Question 10

bases très fortes ?

Answer 10

amidures (ion amidure NH2-), LDA, organomagnésiens, NaOH

Question 11

influence des effets électronique sur la basicité/acidité ?

Answer 11

l’équilibre de déprotonation de l’acide est d’autant + déplacé vers la droite que la polarisation de la liaison A-H est grande ce qui favorise sa rupture donc la base A- est favorisée. Comparer la force de 2 acides de structures voisines il faut donc comparer la stabilité des bases conjuguées (phénol et cyclohexanol). Ainsi la base conjuguée possédant le + de formes mésomères correspondant à l’acide le + fort (pKa + faible donc).

Question 12

oxydation des alcools

1) complète
2) ménagée

Answer 12

1) combustion dans le dioxygène –> CO2
2) ménagée : un alcool tertiaire ne peut jamais être oxydée. Un alcool primaire peut être oxydé en aldéhyde, puis en COOH. Un alcool secondaire peut être oxydée en cétone.

Question 13

écrire le mécanisme de l’époxydation d’un alcène : quels sont les caractéristiques ?

Answer 13

1) addition en syn de l’alcène, mécanisme stéréosélectif si la double liaison n’est pas symétrique.
2) ouverture de l’époxyde en milieu basique. les 2 groupements oh sont en anti.

Question 14

action du permanganate sur un alcène ?

Answer 14

KMnO4 qui conduit à l’obtention d’un diol avec deux groupes hydroxydes vicinaux.

Question 15

coupure oxydante d’un diol

Answer 15

1) dihydroxylation
2) coupure oxydante
Qui donne soit aldéhyde soit acide carboxylique.
Avec acide périodique

Question 16

hydrogénation des alcènes

Answer 16

conduit à un alcane et les 2 H s’ajoutent en syn -> stéréosélective et stéréospécifique.

Question 17

réduction des carbonylés en tétrahydruroborate (écrire mécanisme)

Answer 17

réduction du carbonylé –> alcool avec BH4 + hydrolyse. Le NaBH4 est un réducteur chiomiosélectif car réduit les aldéhydes et les cétones sélectivement. 4 équivalents d’alcool pour un BH4.

Question 18

comment comparer les différentes acidités au sein de la même molécule

Answer 18

1) Choisir son groupement susceptible de perdre un h+ (ex : groupement OH).
2) regarder autour s’il y a des groupements électrodonneurs ou électroattracteurs. Un groupement électroattracteur attire les électrons donc la liaison OH est plus facile à rompre car plus pauvre en électron donc le pKa sera bas
3) regarder les formes mésomères de la base conjuguée. Si elle est stable alors l’équilibre est tirée vers elle donc le pKa sera plus bas bien que l’acide sera + fort