CO5 Flashcards
substitution nucléophile
réaction durant laquelle un atome ou groupe d’atome est remplacé par un atome ou groupe d’atome nucléophile (basique au sens de Lewis)
le groupe partant lors de la substitution nucléophile
nucléofuge ( basique au sens de Lewis )
le siège de la réaction lors de la substitution nucléophile
centre électrophile ( acide au sens de Lewis )
R-X + Nu⁻ ￫
R-Nu + X⁻
CH3-CH2-Br + HO⁻ ￫
CH3-CH2-HO + Br ⁻
composés pouvant réagir suivant une SN
Cl / F / Br / I
classement croissant énergie de liaison des composés pouvant réagir suivant une SN
1) C-I 240 kJ.mol^-1
2) C-Br 275
3) C-Cl 330
4) C-F 440
classement croissant longueur de liaison des composés pouvant réagir suivant une SN
1) C-F 140 pm
2) C-Cl 175
3) C-Br 190
4) C-I 210
conclusion de l’energie et longueur de la liaison pour C-F et C-I
la liaisonn C-F est de loin la plus forte et la plus courte , sera difficile à rompre
la liaison C-I sera la plus réactive car la plus faible et la plus longue
electronégativité et polarité de la liaison C-X en chiffre
C: 2,5
I: 2,6
F: 4
Br: 2,9
Cl: 3,1
conclusion de l’électronégativité de la liaison C-X
la liaison C-X est polarisable
la liaison C-I est la plus polarisable
synonyme groupe partant
nucléofuge
comparaison des nucleofuges
l’iode part plus facilement que Br puis Cl (et F !) car la liaison C-I est plus longue et plus fragile. l’iode est donc meilleur nucléofuge que Br puis Cl
nucléophile
est une entité riche en électrons qui est attiré par des sites pauvres en électrons. un nucléophile apporte un doublet non liant d’électrons dans une liaison
SN2
une seule étape élémentaire bimoléculaire:
le nucléophile arrive à l’opposé du nucléofuge pour établir la liaison avec le C(𝞭+)(attaque dorsale). la liaison C-X se rompt simultanément
état de transition d’une SN2
état de transition de Walden (liaison en cours de formation de rupture)
la réaction SN2 est … et …
la réaction SN2 est stéréoselective à 100% et stéréospécifique
SN1
deux étapes élémentaires: la première est monomoléculaire avec le départ du nucléofuge et la formation du carbocation, la deuxième est bimoléculaire avec l’attaque du nucléophile équiprobable des deux côtes du carbocation
la réaction SN1 n’est pas
stéréoselective
halogénoalcanes primaires (SN1 ou SN2)
réagiront plutôt selon un mécanisme SN2 car elle nécessite un carbone peu encombré
vitesse SN1 vs SN2
la vitesse d’une réaction dont le mécanisme est SN1 est plus grande qu’une réaction avec un mécanisme SN2
quand SN1 est favorisé ?
lorsqu’il sera possible de former un carbocation stable. les carbocations les plus stables sont ceux qui sont stabilisés par effet inductif de groupement donneur +I (carbocation tertiaire ) ou ceux qui sont stabilisé par effet mésomère +M
quand SN2 favorisé
avec un nucléophile, chargé, polarisable et peu encombré favorise une SN2
équation bilan formation d’alcool à partir d’un monohalogénoalcane
RX+HO⁻ ￫ ROH + X⁻
