Méthodes d'Extraction des Toxiques Flashcards
Une extraction correspond au ________________________.
transfert d’un composé (Soluté) du milieu dans lequel il se trouve, vers un milieu en vue de son isolement.
Lorsque l’échantillon est un liquide contenant le soluté, le passage de ce soluté d’un milieu liquide à un milieu liquide non miscible au premier correspond à une _________________.
extraction liquide-liquide
Le passage d’un milieu liquide à un milieu solide est nommé ________________.
extraction liquide-solide.
Lorsque le soluté est de nature minérale, on réalise une minéralisation dont le but principal est la ____________________.
destruction de la matière organique
Exemples de toxiques fixes organiques: _________, _________, __________.
médicaments, pesticides, alcaloïdes
Exemples de toxiques fixes minéraux: _____, ______, ______, _______, _______.
Plomb, Arsenic, Cadmium, Mercure, Fluor.
Exemples de toxiques volatils hydrosolubles: _____, _______.
ROH
Phénols
Exemples de toxiques volatils liposolubles: ______, ______, ______.
benzène, toluène, CS2
Les objectifs de la minéralisation: _____________, ____________, ____________.
- Éliminer l’action perturbatrice des substrats protéiques ;
- Ioniser les métaux ;
- Assurer la concentration des toxiques minéraux.
On fait recours à la minéralisation en toxicologie si: __________, __________, ___________.
- Faible concentration du toxique.
- La matière protéique perturbe la recherche.
- Dissimulation par combinaison.
Les qualités requises pour les techniques de minéralisation: ____________, ____________, ___________, ______________.
Simples, rapides, pratiques.
Ne doivent pas entraîner de pertes.
Ne doivent pas apporter des éléments nouveaux (contaminants).
Ne doivent pas transformer le toxique (oxydation, volatilité,…).
Il existe deux types de techniques de minéralisation: ________________ et _______________.
Minéralisation par Voie Sèche (Incinération ou Calcination).
Minéralisation par Voie Humide .
Deux techniques de minéralisation par voie humide sont d’intérêt: _______________ et ____________.
Par l’Action Lytique du Chlore (Technique d’Ogier).
Par Les Acides.
La Minéralisation par Voie Sèche implique l’utilisation d’un __________ en absence de milieu liquide.
oxydant
Les différentes méthodes de calcination, classées selon l’oxydant utilisé: _______________, ______________, ______________, _____________.
Méthode Orfila, KNO3 (Risque d’explosion, abandonnée).
Méthode de RAPP, KOH (minéralisation incomplète).
Méthode de Geneuil, magnésie calcinée.
Méthode de Monthulé – Kohnn Abrest, magnésie et le sulfate de magnésium
La Méthode de Monthulé – Kohnn Abrest est employé dans l’extraction de____________.
Arsenic
Le principe de la technique d’Ogier repose sur _______________________.
destruction de la matière organique (MO) par oxydation par le chlore
Formule représentant la technique d’Ogier: __________________________.
HClO3 + HCl → Cl2 + 3H2O Cl2+H20 → 2HCl + 0 naissant
Inconvénients de la technique d’Ogier: ___________, ____________, ______________.
o La présence de lipides gêne la recherche des minéraux liposolubles ;
o Le liquide obtenu est riche en chlorures et en chlorates (oxydant) ;
o Risque d’explosion.
La méthode de minéralisation partielle par les acides la plus employée fait appel à _____________.
l’acide sulfurique H2SO4
L’acide sulfurique présente trois propriétés mises à profit lors de la minéralisation partielle: ________________, ________________, _________________.
- Propriété déshydratante.
- Propriété fixatrice de l’azote (Kdjeldhalisation).
- Propriété oxydative.
Les inconvénients des méthodes de minéralisation partielle à acide sulfurique: __________, ___________, __________.
▪ Disparition des chlorures volatils de l’organe ;
▪ Passage des sulfites aux sulfures ionisables, gênant la mise en évidence d’autres éléments ;
▪ Utilisation de quantités importantes d’acide (car volatil à la température de minéralisation).
La minéralisation totale associe les propriétés ________ de ________ et les propriétés _______ de _________.
Carbonisantes de l’acide sulfurique (H2SO4)
Oxydantes de l’acide nitrique (HNO3)
Minéralisation totale - Première étape
______________, _______________, _________________.
- Dissolution à chaud dans HNO3 pour piéger les chlorures.
- Déshydratation totale par H2SO4 (T°)=> masse sirupeuse.
- Continuer jusqu’au stade pré-charbonique (Caramel).
Minéralisation totale - Deuxième étape
____________________, ____________________.
- Dissolution du caramel par HNO3 (T°) => liquide incolore
- 2 HNO3 (en présence de H2SO4)→ H2O + N2O5 (anhydride nitrique)
03 techniques courantes reposent sur les propriétés du H2SO4 et HNO3: ___________, ___________, ___________.
Méthode de DENIGES : nitrosulfurique à ciel ouvert.
Méthode de PIEN : nitro-sulfurique en circuit fermé.
Méthode de KAHANE: nitro-sulfo-perchlorique.
Les étapes de la méthode de Deniges: __________, __________, ___________, ____________.
- Dissolution des organes dans HNO3.
- Élimination des graisses par filtration ;
- Destruction intégrale des matières organiques par H2SO4.
- Khjeldhalisation (HNO3).
Les Inconvénients de la méthode de Déniges :__________, _________, _________, ___________, __________, ____________.
- Odeur forte et vapeurs toxiques.
- Très longues (succession de chauffage-refroidissement).
- Quantité énorme de réactifs.
- Température max limitée par T° d’ébullition du mélange réactif.
- Perte de substances volatiles: Hg (élémentaire), As, Cr, Pb, Sn, Zn (comme composé halogéné), Os, Rh, Ru (dans des conditions oxydatives), Se et Te (dans des conditions réductrices).
- Contaminations possibles.
La Méthode de Pien utilise les mêmes réactifs que la méthode de Deniges mais ______________.
en circuit fermé
Les avantages de la méthode de Pien: ____________, ___________, _____________.
- Durée ramenée à 03 heures.
- Récupération des toxiques volatils.
- Pas de contaminations.
Les inconvénients de la méthode de Pien sont: _____________ et _____________.
- Frais d’investissement importants.
- Poids d’échantillon limité.
La Méthode de Kahane met à profit _____________________________.
le pouvoir oxydant considérable de l’acide perchlorique à la T° d’ébullition de H2SO4 sur le résidu carboné suite à pré-attaque sulfonitrique des organes.
La méthode de Kahane se caractérise par: ___________, __________ et _____________.
Rapidité.
Risque d’exposition par surchauffage.
Utilisation de trois acides + vide.
Les exigences d’une extraction des toxiques organiques fixes: _______________, ________________, ________________.
Extraire les substances au sein même de la matière organique.
D’infimes quantités (quelque mg au maximum) qui sont diluées dans une masse considérable.
Sans altérer les toxiques, en totalité, a l’état pur, donc exempts de leurs métabolites/impureté qui pourrait perturber leurs réactions de détection.
Le principe de l’extraction liquide-liquide repose sur _______________________.
La distribution inégale dans deux liquides pratiquement non-miscibles.
Le choix du solvant à utiliser dans l’extraction liquide-liquide dépend de: _________, ________, _________, ___________.
Etat physique du solvant (doit être liquide).
Miscibilité du solvant (non miscible à la phase à extraire).
Solubilité (soluté très soluble dans le solvant).
Densité du solvant.
Dans l’extraction liquide-liquide, la densité détermine ________________________.
si la phase organique, contenant le composant à extraire, se trouve en dessus ou en dessous de la phase aqueuse
Les principales méthodes d’extraction liquide-liquide sont: ___________, __________, ____________, ___________, _____________.
A. Méthode de Stas Otto Ogier.
B. Méthode de Florence.
C. Méthode de Fabre.
D. Méthode à l’électrodialyse.
E. Extraction automatique par solvant (ASE) sous pression à chaud.
La méthode de Stas Otto Ogier se fait en deux étapes: ____________ et ____________.
Extraction générale.
Extraction spécifique.
L’extraction doit être réalisée à un pH pour lequel les analytes se trouvent à l’état moléculaire _________.
non ionisé
Les molécules acides sont extraites à pH _______.
acide
Les médicaments impliqués dans les intoxications aigues étant majoritairement des molécules __________, le pH idéal d’extraction est _______.
bases faible
basique
Méthode de Stas Otto Ogier
L’extraction générale est réalisée à l’aide d’un solvant: ________, ________, __________, __________, ___________.
Simple et léger;
Ayant un pouvoir dissolvant aussi étendu que possible;
Inerte au point de vu chimique;
Floculant les protides au maximum;
pH adéquat.
Méthode de Stas Otto Ogier - Etapes de l’extraction générale
__________________, _____________________, ______________________.
▪ Stas : précipitation des protéines par l’éthanol à 95 ° et l’acide tartrique ;
▪ Ogier : floculations et distillations successives par un l’éthanol à 95 ° pour purifier davantage l’échantillon ;
▪ Otto : élimination la lécithine par de l’acétone et des mucilages et des
gommes par de l’eau et purification de la solution aqueuse désalcoolisée par l’éther en milieu acide.
L’extraction sélective est basée sur ___________ et ___________.
influence du pH
coefficient de partage
Les qualités du solvant utilisé dans l’extraction sélective sont: __________, __________, ___________.
Non miscible.
Large pouvoir dissolvant.
Variation du pH.
Extraction sélective
____________ est utilisé pour extraire les molécules acides.
éther acide
Extraction sélective
____________ est utilisé pour extraire les molécules basiques.
chloroforme alcalin
La méthode de Florence est basée sur ______________ , _____________, _______________.
- La solubilisation des toxiques dans l’eau;
- L’action floculante protéinique de l’acide trichloracétique;
- Extraction sélective selon la méthode de Stas.
Les avantages de la méthode de Florence sont: ___________ et _____________.
Rapide et facile;
Efficace pour strychnine, morphine, sulfamides et les barbituriques.
Les inconvénients de la méthode de Florence sont: _____________ et _______________.
- La défécation est brutale→ risque de rétention du toxique à l’intérieur du coagulum;
- La forte acidité hydrolyse les hétérosides et certains alcaloïdes.
La méthode de Fabre est basée sur ____________ et ______________.
▪ Solubilisation des protéines par la trypsine ;
▪ Extraction classique à partir du liquide aqueux.
Les avantages de la méthode de Fabre sont: __________, ___________, _____________.
Résidus très purs;
Rapide et facile;
Efficace même pour les toxiques fragiles (atropine, cocaïne).
Le principe de la Méthode a l’électrodialyse est comme suit: __________________________________.
▪ Une bouillie aqueuse de l’organe est placée entre deux membranes hémiperméables en relation avec l’eau distillée de 02 bacs ;
▪ Les ions sont orientés selon leur polarité et se vers l’un des 02 bacs.
Les avantages de la méthode de l’électrodialyse sont: ____________ et _____________.
Obtention des résidus a l’état pur;
Quantitative et bonne pour les alcaloïdes.
Les inconvénients de la méthode de l’électrodialyse sont: _______________________.
Les ions minéraux, au contact des électrodes, donne des réactions secondaires (oxydation, réduction) qui peuvent altérer les toxiques.
Méthodes générales de purification des extraits issus de l’extraction liquide-liquide sont: _________, __________, ___________.
Déshydratation
Purification de l’éther acide
Purifications de l’éther alcalin
L’extraction liquide-solide est fondée sur la distribution des composés entre une _____________ et une _________________.
phase solide (adsorbant)
phase liquide (échantillon)
Les étapes de l’extraction sur phase solide sont: _____________, ____________, ______________, _______________.
- Conditionnement de la phase solide ;
- Passage des solutés d’un milieu liquide à un milieu solide qui va les retenir ;
- Lavage de la colonne pour éliminer les interférences ;
- Élution du soluté d’intérêt par un solvant approprié permettant de rompre les interaction soluté – matrice solide.
Les interactions entre la phase solide et les solutés sont des interactions de type _________, ____________ ou ______________.
Van der Waals , électrostatiques, liaison hydrogène.
Les différents mécanismes d’extraction en phase solide sont: ____________, ___________, __________, ____________.
- Séparation par échange d’ions.
- Séparation par complexation.
- Séparation par partage.
- Séparation par adsorption.
Les caractéristiques de l’extraction liquide-solide sont: _____________, ____________, _____________.
- Transfert d’un composé d’une phase solide vers une phase liquide.
- Nécessite une agitation et un chauffage.
- Utilisé pour les broyats d’organes et les feuilles et écorces des plantes.
_________________est un dispositif permettant de réaliser une extraction liquide-solide.
L’appareil de Soxhlet
L’appareil de Soxhlet se compose de: ____________, _____________, _____________.
- La partie supérieure : un réfrigérant à eau permettant de condenser les vapeurs de solvant dans la cartouche poreuse.
- La partie moyenne: L’extracteur de Soxhlet, qui assure le meilleur contact possible entre le solvant et le solide placé dans une cartouche poreuse.
- La partie inférieure: un ballon contenant une réserve de solvant .
Les étapes du cycle d’extraction liquide-solide avec appareil de Soxhlet: _____________, ____________, _____________, ______________.
- Les vapeurs de solvant pur montent dans le tube et se recondensent dans le cylindre de verre contenant la cartouche poreuse.
- Le solvant baigne le solide qui se trouve dans la cartouche blanche et se charge en composé le plus soluble.
- Lorsque le niveau du solvant liquide atteint le sommet du siphon, la cartouche se vidange et le solvant liquide redescend dans le ballon.
- Le cycle peut alors recommencer.
Le principe d’extraction des Toxiques Hydrosolubles ou à Faible Volatilité est basé sur ________________________.
Séparation de 02 substances liquides miscibles ou non en se basant sur la différence de leurs points d’ébullition.
L’extraction des Toxiques Hydrosolubles ou à Faible Volatilité se fait par deux techniques _____________ et ______________.
- Distillation directe: distillation d’un mélange hétérogène composée d’eau et d’un liquide organique.
- Entraînement à la vapeur: injection de la vapeur d’eau dans un liquide organique. Le liquide organique est chauffé par la vapeur d’eau puis distillé avec elle.
Le mode opératoire de la distillation directe est comme suit: ______________________________.
On porte le Ballon de distillation à une température inferieur à la température d’ébullition de Solvant (100º pour l’eau) mais suffisamment élavée pour provoquer l’évaporation des COV voulues.
Un exemple d’extraction par distillation directe est _______________________ et _________________.
Extraction de l’éthanol dans la méthode de CORDEBARD.
Distillation de l’acétone (T ébullition : 56°C).
Extraction de l’éthanol dans la méthode de CORDEBARD
En chauffant le mélange d’‘eau et d’alcool à une température supérieure à ___°C et inférieure à ___°C , on évapore préférentiellement l’alcool que l’on condense par la suite.
78,5
100
Extraction de l’éthanol dans la méthode de CORDEBARD
L’alcool ayant des ________________avec l’eau, le produit de la distillation contient toujours de l’eau.
liaisons intermoléculaires fortes
L’extraction des Toxiques Très Volatiles ou Altérables par la Chaleur se fait par _____________________.
Entrainement à l’air ou à un gaz inerte
La récupération du toxique très volatil ou altérable par chaleur consiste à amener le mélange gazeux d’entraînement en contact avec un _____________ où il sera ultérieurement caractérisé et dosé.
réactif fixateur électif
Exemple d’extraction par entrainement à gaz inerte: ______________________.
dosage des solvants industriels (CS2, benzène et ses homologues, chloroforme, solvants chlorés..) dans les liquides biologiques et les viscères.
_____________ est utilisé pour le dosage du benzène et de la plupart des solvants industriels dans le sang.
Appareil de Truhaut
L’appareil de Truhaut est composé de 04 parties: ___________, __________, ___________, _____________.
La première (A) est destinée à la purification de l’air d’entraînement.
La deuxième (B) comporte le dispositif qui assure l’extraction du solvant.
La troisième (C) est le système de fixation du toxique.
La quatrième (D) comporte le dispositif mécanique d’entraînement de l’air.
L’Appareil de Lallemand et Kohn Abrest est utilisé pour la mise en évidence des _________ dans les _________.
solvants chlorés
viscères
L’extraction des Toxiques Volatils à l’État Solide a pour principe: ________________________________.
Sublimation de l’échantillon en augmentant la température et en diminuant la pression (dans un tube scellé sous vide). Le produit se condense dans la partie inférieure du réfrigérant.
Certains composés sont sublimables à pression ordinaire tel que _________, _________ et ____________.
l’acide benzoïque, le camphre et le chlorure mercurique
Etapes de l’extraction des toxiques volatils à l’état solide: _____________, ___________, ____________, _______________.
Disposer la substance à sublimer au fond du tube.
Placer le bouchon réfrigérant.
Réaliser le vide, puis chauffer à température convenable.
Le produit sublimé se condense au niveau de la partie inférieure du réfrigérant.
Le principe d’extraction des Toxiques Volatils à Température Ordinaire est comme suit _______________________________.
Libérer le gaz de ses combinaisons par addition d’un réactif convenable.
Deux techniques principales d’extraction des Toxiques Volatils à Température Ordinaire existent: _____________ et _____________.
Méthode de Nicloux
Méthode de Conway
Le principe de la Méthode de Nicloux est ________________________.
Extraction à partir du sang et des viscères, de tous les gaz par action conjuguée du vide et de la température en présence d’un acide fort (acide phosphorique) qui décompose les combinaisons gazeuses de l’Hémoglobine.
Méthide de Nicloux
Le volume de gaz recueilli correspond aux _________ contenus dans le sang, ils seront ensuite _______ et _________.
gaz totaux
séparés et dosés par CPG
La méthode de Conway met à profit _______________________.
la diffusion gazeuse (des toxiques volatils) par l’intermédiaire de leur tension de vapeur
La méthode de Conway est basé sur __________________.
le pouvoir réducteur du toxique (CO)
Le principe de la Méthode de Conway: ________________________________.
Introduction du sang et le contact de notre gaz avec le H2SO4 va réduire le PdCl4 en Palladium et le gaz sera libéré et récupéré pour analyse
Les Techniques d’Isolement des Volatils sont ______________, ______________, _______________.
Espace de tête (Headspace).
Micro-Extraction en Phase Solide (SPME).
Extraction par Fluide Supercritique (EFS).
Le principe de Espace de tête (Headspace) ____________________________________.
Un échantillon liquide ou solide mis dans un récipient clos jusqu’à ce que ses composés volatils parviennent à un équilibre thermodynamique entre la phase liquide (échantillon) et la phase gazeuse (espace de tête), un volume de l’espace de tête sera ensuite prélevé pour être analyser.
Deux types de Headspaces existent: ___________ et __________.
statique et dynamique
La méthode Headspace est _______ mais ________.
simple mais peu sensible
L’___________________ du système Headspace permet une extraction de la totalité des composés volatils.
extraction continue de la phase gazeuse
La méthode statique Headspace est utilisé pour les milieux __________.
riches en COVs
Micro-Extraction en Phase Solide (SPME) a pour principe ______________________________________.
Les composés sont extraits par adsorption sur une fibre de silice fondue et revêtue d’un polymère.
Extraction par un fluide supercritique (EFS) a pour principe ________________________________.
Procédé d’extraction d’un soluté d’une substance en utilisant un fluide supercritique comme solvant d’extraction.
