Réactions d'élimination Flashcards
Que permettent les réactions d’élimination ?
L’accès aux insaturations => Alcènes mais aussi alcynes
Quelles sont les conditions/pré-requis des réactions d’élimination ?
- Groupe partant : X (Cl-, Br-) (OH possible)
- H sur carbone en position a
- Action d’une base => déshydrohalogénation
- Chauffage (Δ)
Quels sont les mécanismes d’élimination possible ?
=> 2
* E1 (ordre 1)
* E2 (ordre 2)
Différence entre la SN et les réaction d’élimination ?
Conditions proches SN mais chauffage et base forte
Pourquoi/comment avec une réaction identique dans un milieux différent se déroule plutôt une élimination ou une substitution ?
Dans un milieu basique : E (contrairement à un milieu acide pour SN) =>
* OH- se comporte comme une base et non comme un nucléophile
* OH- arrache un H plutôt que de réagir avec un carbocation
* Réaction facilitée par départ de Br- qui stabilise la charge négative (réaction concertée)
Quels sont les éléments déterminants de la réaction d’élimination par rapport à la substitution ?
- Base : Base forte arrache les protons => plus le nucléophile est basique plus la réaction d’élimination est favorisée
- Taille du nucléophile : Nucléophile volumineux = moins nucléophiles et + basiques => Elimination (accès plus difficile pour la substitution)
- Température : Réaction d’élimination favorisée à haute température
Différence entre une base d’élimination et de substitution ?
Base ‘attaque’ le carbone => substitution (nucléophile)
Base ‘attaque’ l’hydrogène => élimination (basique)
Déroulement d’une élimination d’ordre 1 ?
Mécanisme en 2 étapes :
1) départ de X, étape déterminante, indépendante de la base !
Formation d’un carbocation, plan triangulaire
C’est la formation du carbocation qui compte, pas sa réactivité
Étape lente et réversible qui impose la vitesse de la réaction
2) base réagit avec carbocation pour former un alcène = élimination H en α
Réaction acide - base
Facteurs favorisants de l’élimination d’ordre 1 ?
- Carbocation stabilisé (effets inductifs et mésomères)
- Solvants polaires protiques (H2O, EtOH) => stabilisation du carbocation
- Alcool III = très bon candidat
Stéréosélectivité des réactions d’élimination ?
=> Réaction non stéréospécifique (obtention de mélanges)
* Régioisomères : Formation majoritaire alcène le plus substitué = le plus stable thermodynamiquement
* Stéréoisomères : Isomère (E) le plus stable (thermodynamique)
Quelle est la règle qui dicte la régiosélectivité des produits d’élimination ?
Règle de Zaitsev
Pourquoi les produits des réaction d’élimination sont plus E que Z ?
Forme carbocation => rotation possible autour de l’axe de la liaison => influence des facteurs stériques sur le devenir de la réaction : Forme (E) plus stable
Déroulement de la réaction d’élimination d’ordre 2 ?
=> Mécanisme en 1 étape :
* Réaction concertée
* Attaque par la base en même temps que départ de X
* => Rupture des liaisons C-H et C-X simultanées
* Absence d’intermédiaire réactionnel (similaire SN2)
Facteurs favorisants de la réaction d’élimination d’ordre 2 ?
- Carbocation non stabilisé
- Solvants polaires aprotiques (DMSO, DMF, acétone)
Stéréosélectivité de la réaction d’élimination E2 ?
=> réaction stéréospécifique : Élimination antipériplanaire
* Formation nouvelle liaison π par recouvrement orbitale σ de CH avec orbitale σ* de CX
* Il faut que les deux orbitales se trouvent dans le même plan pour assurer le recouvrement => 2 possibilités
