Brainscape's Knowledge GenomeTM

Browse over 1 million classes created by top students, professors, publishers, and experts.


See full index

UE8 Pharmacie > Acidimétrie > Flashcards

Acidimétrie Flashcards

1
Q

Utilisation des titrages acides-bases ?

A

=> Très utilisés en chimie analytique pour doser des composés acido-basiques
* Dosage de médicaments possédant une fonction acido-basique
* En chimie clinique: cinétique d’analyse, suivi de l’avancement de réactions qui produisent ou consomment des ions H+

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
2
Q

Principe des titrages acides-bases ?

A

Il correspond à la mise en présence d’un acide et d’une base afin de déterminer la concentration soit de l’acide soit de la base, c’est un titrage volumétrique

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
3
Q

Quelles sont les espèces impliquées dans les titrages acides-bases ?

A

=> Toujours !!
2 couples acides bases impliqués : couples A1H/A1- (pKa1) et B2H+ /B2 (pKa2)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
4
Q

Dans les titrages acides-bases à quoi correspond “K” ?

A

C’est la constante d’équilibre de la réaction dans le sens (1)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
5
Q

Formule de calcul de la constante d’équilibre d’une réaction acide base ?

A

𝐾 = [(A1-)(B2H+)]/[(A1H)(B2)]
𝐾 = ([(A1-)(𝐻3𝑂+)]/A1H) × ((B2H+)/[(B2)(𝐻3𝑂+)])
𝐾 = 𝑘𝑎1/𝑘𝑎2

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
6
Q

Quelles sont les conditions requises pour la réalisation d’un titrage acide/base ?

A

Le titrage est possible dans le sens (1) si :
* Réaction totale (spontanée), soit K ≥104
ou
* pKa2 – pKa1 ≥4 : réaction entre la base la plus forte des 2 couples et l’acide le plus fort des 2 couples

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
7
Q

Un titrage acide-base est impossible dans le cadre d’une réaction équilibrée.
Vrai ou Faux ?

A

VRAI !!
pKa2 – pKa1 <4 donc titrage impossible !!

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
8
Q

Caractéristiques des solutions étalons utilisées dans le cadre des titrages acides-bases ?

A

Acides Forts (AF) ou Bases Fortes (BF) car réaction avec les analytes le plus souvent totale par comparaison avec des solutions étalons d’acides (Af) ou de bases faibles (Bf)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
9
Q

Exemple d’acides forts utilisées pour les titrages ?

A

HCl, HClO4, H2SO4 en solution diluée

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
10
Q

Exemple de bases fortes utilisées pour les titrages ?

A

NaOH, KOH, Ba(OH)2 en solution diluée

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
11
Q

Quelles sont les propriétés des solutions étalons utilisées pour les titrages acides-bases ?

A

stable, réagit complètement, rapidement et sélectivement avec l’analyte

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
12
Q

Qu’est ce que le point d’équivalence ?

A

Il correspond à la neutralisation de l’acide par la base (ou inversement) avec mise en présence de quantités stœchiométriques d’acide et de base

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
13
Q

Relation entre les réactifs A et B à l’équivalence ?

A
  • 𝑛(𝐴)/𝑎 = 𝑛(𝐵)/𝑏
    d’où
  • 𝐶(𝐴) × 𝑉(𝐴) /𝑎 = 𝐶(𝐵) × 𝑉𝐸 /𝑏
    D’où
  • 𝐶(𝐴)= [𝑎 × 𝐶(𝐵) × 𝑉𝐸]/ 𝑏 × 𝑉(𝐴)
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
14
Q

Comment peut-on déterminer le point d’équivalence de manière expérimentale ?

A

=> 2 possibilités
1) ajout d’un indicateur coloré dans la solution à doser : modification, apparition ou disparition d’une couleur
2) méthode instrumentale : appareil de mesure sensible à certaines propriétés de la solution, réalisation de courbes de titrage en fonction du volume du titrant

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
15
Q

Avec la méthode instrumentale de détermination de point d’équivalence, quelles sont les courbes que nous pouvons obtenir ?

A

=> 2 types :
* pH-mètre : courbe sigmoïdale où pH = f(Volume du titrant)
* conductimètre : courbe à segments linéaires où conductivité = f(Volume du titrant)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
16
Q

Quels sont les modes de titrages existants ?

A

=> 2 modes de titrage
* Titrage direct : analyte A réagit directement avec le réactif titrant B
* Titrage indirect ou en retour : analyte A réagit en premier lieu avec un excès connu de B puis excès restant de B titré en retour par un nouveau réactif E

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
17
Q

Que sont les indicateurs colorés ?

A

Des acide (ou base) faible organique dont la forme non dissociée a une couleur différente de sa forme basique (ou acide) conjuguée

18
Q

Relation entre le pH et un indicateur coloré InH acide ?

A
  • InH + H2O In- + H3O+
    *Ka constante d’équilibre : 𝐾𝑎 = (𝐼𝑛−)(𝐻3𝑂+)/𝐼𝑛𝐻
  • 𝑙𝑜𝑔([𝐼𝑛𝐻]/[𝐼𝑛−]) = 𝑝𝐾𝑎 − 𝑝𝐻
    => Le rapport des conc. des 2 formes (donc la coloration) dépend du pH de la solution
19
Q

Zone de virage des indicateurs colorés ?

A

Zone de virage = pKa(Inh) ±1

20
Q

Distribution des espèce selon le pH ?

A

Acide prédominant quand : pKa < pH
* 99% acide / 1% base : pH = pKa -2
* 90% acide /10% base : pH = pKa -1
pH = pKa : 50% acide / 50% base
Base prédominante quand : pKa > pH
* 10% acide / 90% base : pH = pKa +1
* 1% acide / 99% base : pH = pKa +2

21
Q

Quels sont les indicateurs colorés usuels ?

A
  • Nombreux, permettent de couvrir pratiquement tout le domaine de pH
  • Ind. bicolores (+++)
  • Ind. monocolores (2)
22
Q

Importance de la concentration des indicateurs colorés ?

A
  • Il faut en mettre suffisamment pour voir mais pas trop car sinon les valeurs peuvent être faussées car c’est aussi un composé acido-basique :
    • cas dosage AF ou BF : Cind. max = 10% CAF ou CBF
    • cas dosage Af ou Bf : Cind. max = 0,1% CAf ou CBf
23
Q

Quels paramètres faut-il surveiller pour ne pas modifier la zone de virages des indicateurs coloré ?

A
  • Concentration
  • T°
  • Force ionique
  • Solvant
24
Q

Intérêt de la connaissance de la variation du pH au cours d’un titrage ?

A

Cela permet de faire le choix de l’indicateur le plus approprié, ceci limite l’erreur sur le titrage

25
Q

Méthodologie de construction des courbes de neutralisation acides-bases ?

A

1- Identifier l’acide et la base et leur force: AF, Af, BF ou Bf
2- Ecrire l’équation de la réaction de neutralisation
3- Calculer le volume équivalent
4- En déduire les espèces présentes après ajout de différents volumes de réactif
- à l’état initial
- avant pt Eq
- au pt Eq
- après pt Eq
5- Calculer le pH à chaque point

26
Q

Neutralisation d’un acide fort par une base forte ?

A
  • Etat initial : pH d’un acide fort : pH = -logC0
  • Avant pt Eq. : pH d’un acide fort :
    pH = -log([C0V0-CV]/V0+V)
  • Au pt Eq. : pH = 7
  • Après pt Eq. : pH d’une base forte :
    pH = 14 + log ([CV - C0V0]/V0+V)
27
Q

Effets de la concentration des AF et BF sur un titrage AF/BF ?

A

➢ Influence de la conc. sur l’allure des courbes de titrage : saut de pH beaucoup plus important lorsque les solutions sont concentrées
➢ Influence de la conc. sur le choix de l’indicateur coloré
➢ Autre possibilité : utilisation d’un pH-mètre lorsque la solution est trop diluée
=> lors d’un titrage acide-base, il faut utiliser des analytes et réactifs aussi concentrés que
possible

28
Q

Neutralisation d’une base forte par un acide fort ?

A
  • A l’état initial: solution base forte
  • Avant point d’équivalence : solution base forte
  • Au point d’équivalence : solution neutre
  • Après point d’équivalence : solution acide fort
29
Q

De quoi dépend la courbe de titrage A/Bf avec A/BF ?

A
  • Courbe qui dépend de V0, C0, C, et V avec en plus Ka qui dépend de la nature de l’acide
30
Q

Neutralisation d’un acide faible par une base forte ?

A
  • Etat initial : pH d’un acide faible
  • Avant pt Eq. : pH d’un solution tampon
  • Au pt demi-Eq : Demi-Neutralisation pH = pKa
  • Au pt Eq. : Neutralisation : Bf uniquement pH d’une base faible
  • Après pt Eq. : pH d’une base forte
31
Q

Zones importantes de la courbe de neutralisation d’un acide faible par une base forte ?

A

➢ Zone tampon pour pH = pKa ± 1 : faible variation du pH
➢ Demi-neutralisation: pH = pKa : Application: détermination expérimentale du pKa d’un Af à l’aide d’un pH-mètre

32
Q

Effet de la valeur de Ka ?

A
  • Plus le ka est élevé (pKa faible), plus grand est
    le saut de pH car DpKa plus élevé
  • Influence du Ka sur le choix de l’indicateur coloré
33
Q

Déroulé de la neutralisation d’une base faible par un acide fort ?

A

➢ Titrage symétrique au dosage Af/BF (avec CAF ≥ 10-5 M et B»BH+)
- Au point initial: solution base faible
/!\ vérifier [OH-] ≥10 [H3O+] et pH ≥ pKa +1
- Avant point d’équivalence : solution tampon
- Au point de demi-équivalence : pH = pKa
- Au point d’équivalence : solution acide faible
- Après point d’équivalence : solution acide fort
➢ Utilisation d’un indicateur coloré qui vire en milieu acide

34
Q

Neutralisation d’un acide faible par une base faible ?

A
  • Réaction suffisamment déplacée vers la droite car ∆pKa ≥ 4
  • Au point équivalent : mélange Af et Bf à la même concentration soit pH = 1/2*(pKa1+pKa2)
  • Dosage peu courant
35
Q

Neutralisation d’un mélange d’acides par une base forte ?&

A

➢ 1 seul saut de pH car impossible de doser séparément les AF : courbe de neutralisation identique à celle d’un AF avec C0 = CAF1+ CAF2
➢ V = VE pour le dosage de AF1 +AF2

36
Q

Neutralisation d’un mélange d’acide faible par une base forte ?

A

➢ si pKa2- pKa1 < 4 : 1 saut de pH
* Pas de dosage séquentiel, dosages des 2
acides faibles avec VE = vol de BF au point d’équivalence
➢ si pKa2- pKa1 ≥ 4 : 2 sauts de pH
* Dosage séquentiel : C’est l’acide le plus fort des deux qui est titré en premier
- V1 = VE pour le dosage de Af1
- V2 = VE pour le dosage de Af1 + Af2
- V2-V1 = VE pour le dosage de de Af2

37
Q

Neutralisation d’acide faible et fort par une base forte ?

A

❖ Mélange d’acides fort et faible (4≤ pKa ≤ 10)
➢ 2 sauts de pH avec AF dosé en premier
❖ Mélange d’acides fort et faible (0≤ pKa ≤ 4)
➢ 1 saut de pH avec les 2 acides dosés en même temps

38
Q

Neutralisation d’un mélange de bases fortes par un acide fort ?

A

1 seul saut de pH car impossible de doser séparément les BF : courbe de neutralisation identique à celle d’une BF avec
C0 = CBF1+ CBF2+…

39
Q

Neutralisation d’un mélange de bases faible et forte par un acide fort ?

A

❖ Mélange d’une base forte et d’une base faible (4≤ pKa ≤ 10)
➢ 2 sauts de pH avec BF dosée en premier
❖ Mélange d’une base forte et d’une base faible (10 ≤ pKa ≤ 14)
➢ 1 saut de pH avec les 2 bases en même temps

40
Q

Neutralisation d’un mélange de bases faible et polybases par un acide fort ?

A
  • Cas comparable à celui d’un mélange d’acides faibles
  • Mélange 2 bases faibles Bf1 (CBf1, pKa1) + Bf2(CBf2, pKa2) / AF
    ➢ si pKa2- pKa1 ≥ 4 : 2 sauts de pH, neutralisation commence par la base la plus forte (avec le pKa le plus élevé)
    ➢ si pKa2- pKa1 < 4 : 1 saut de pH
41
Q

Neutralisation/dosage des ampholytes ?

A
  • Sels d’acide faible et de base faible
  • pH de départ = 1/2*(pKa1 + pKa2)
  • En théorie peuvent être titrés soit par une BF ou un AF
42
Q

Neutralisation/dosage des acides aminés ?

A

➢ Contiennent simultanément une fonction Af et fonction Bf = espèce amphotère
➢ En solution aqueuse, forme prédominante = zwitterion : pHi = 1/2*(pKa1 + pKa2)
➢ Titrage possible par une BF ou un AF

UE8 Pharmacie (21 decks)

Brainscape helps you reach your goals faster, through stronger study habits.
© 2024 Bold Learning Solutions. Terms and Conditions