Metabolismo Secondario Flashcards
Derivati dell acetato
Polichetidi e acidi grassi
Biosintesi acidi grassi
La via biosintetica a più comune richiede come fonte di unità C2 il malonil Coenzima A, le unità di C2 si addizionano all Acetil-SCoA
Prima reazione: cofattore biotina ( trasportatore di CO2)
Successive reazioni di condensazione (intervengono i tioesteru dell acil carrier o acp)
Riduzione gruppi carbossilici mediati da NADPH
La reazione di eliminazione produce una catena insatura che con una seconda riduzione ad opera sempre NADPH produce un composto acide insaturi
Con il ripetere degli ultimi 4 passaggi si allunga la catena dell acile grasso di due atomi di c
Biosintesi acidi grassi insaturi
Nelle piante superiori si formano per deidrogenazione diretta degli acidi grassi saturi ( meccanismo sconosciuto sembra avvenire per eliminazione in sin)
DERIVATI DAL MELAVONATO
ISOPRENOIDI
REGOLA ISOPRENICA DI RUZICKA
Essa spiega come attraverso l’addizione di unità isopreniche sia possibile spiegare la formazione di moltissimi composti naturali come monoterpeni carotenoi steroidi gomme naturali ecc
Isoprenoidi e via del melavonato
La scoperta dell’ acteli coeanzima a( o acetato attivato )confermo la teoria di ruzicka
Nel 1956 venne dimostrata l’incorporazione dell’ acido mevalonico in tutti i composti un cui si applica la regola isoprenica
Melavonanto—> conversine in unita C5 —>quindi isoprenoidi
È stato osservato che solo la forma3R dell’acido mevalonico da origine ai terpenoidi
DMAPP è una molecola starter?
Arrivati al. Dimetilallil-pirofosfato o (DMAPP) essa funge da molecola starter grazie alla capacità di legare con IPP(isopentenil pirofosfato) in quanto il gruppo (OPP è un ottimo gruppo uscente con carbocatione stabilizzato dal doppio legame )
La fusione di due unità porta alla formazione del GERANIL PIROFOSFATO (C10) il quale può subire trasformazione per formare monoterpeni oppure può ricevere altre molecole di IPP e aumentare la catena di 5C
DMAPP
Dimetilallil-pirofosfato
Derivati dell’acido scichimico
La via dell’acido scichimico da origine ad un gran numero di composti aromatici correlati agli amminoacidi finilalanina (FEN) e tirosina (TIR)
Molti di questi composti sono polifenoli
La vita dello schichimato da origine alla LIGNINA importati per le piante superiori
Lignina
La lignina deriva dalla via biosintetica dello scichimato
Le materie prime sono fosfoenolpiruato e eritrocito-4-fosfato
Acido scichimico a cosa porta?
Formazione etere tra acido scichimico-3-fosfato e il fosfoenoliopiruvatp(PEP)—> eliminazione di sfosfato inorganico (trans 1-4)—> formazione di corismato
Il corismato —> genera metaboliti Ar-C1 come ac. P-idrossibenzoico o acido antranilico = precursori del TRIPTOFANO
Se il corismato avvie un riarrangiamento intramolecolare otteniamo il PREFENATO che ci da metabolito di formula Ar-C3 come la FENILALANINA e TIROSINA e acido CINNAMICO e i suoi derivati
Corismato
La riduzione del corismato e l’incorporazione di N dall’amminoacido glutamina porta all’acido antranilico e quindi al TRIPTOFANO che è un precursore di alcaloidi indolci
Corismato—> riarrangia a prefenato
Per decarbossilazione del prefenato seguita da aromatizzazione e ammirazione riduttiva (NH3 in condizioni riducenti) produce
FENILALANINA e tirosina —> reazione eliminazione di NH3—>acido cinnamico o p-cumarinico
Metabolismo misto
Si parla di metabolismo misto quando i metaboliti che incorpora nella loro struttura subunita derivata da piu vie metaboliche.
In genere queste sostanze derivanti da un via bisintetica principale on piccole modificazioni allo scheletro molecolare come introduzioni di una subunità C5 (melavonato) o una o piu di C2(derivate dall’acetato)
FLAVONOIDI e CHINONI POLIISOPRENICI
Cosa deriva da metabolismo misto?
FLAVONOIDI E CHINONI POLIISOPRENICI
E sostanze piu rare
