Étude électronique Des Complexes Flashcards
Quelles sont les OA du métal que l’on considère dans un complexe ?
Les OA de valence : ns et (n-1)d, on peut aussi considérer les OA vides np ⇒ 9 OA
Décrire le caractère orbitalaire de la liaison d’un ligand au métal
L apporte 2 électrons pour faire la liaison de coordination M — L. C’est une interaction de type σ entre la BV du métal (OA d) et la HO du ligand. On appelle ça une interaction σ - donneur.
Lorsqu’on étudie les interactions entre un métal et un ligand, quelle simplification effectue-t-on vis-à-vis du ligand ?
On modélise la HO du ligand par une sphère
Que peut-on toujours dire de la liaison du métal au ligand ?
Tous les ligands réalisent une interaction σ-donneur
Tracer le diagramme d’OM de MH6
On met les OA du métal plus hautes car il est très électropositif
Quelles sont les OA qui n’interagissent pas dans une liaison métal-ligand ?
Les OA qui n’intéragissent pas sont celles du métal qui pointent entre les ligands
Commenter
Pourquoi les OM du bloc d du complexe sont-elles importantes ?
Car elles sont remplies par les électrons apportés par le métal (le nombre d’électron apportés par les ligands peuplent toutes les OM en dessous) et qu’ils sont en nombre inférieur à 10 : il est donc partiellement rempli et comportent les OF
Qu’appelle-t-on Nd d’un complexe ? À quoi faut-il faire attention ?
Combien vaut Nd au maximum ?
10 électrons
À quoi correspond orbitalairement la règle des 18 électrons ?
Pour un complexe octaédrique, un remplissage de 18 électrons correspond à aucune OM antiliante occupée et les 6 OM liantes et les 3 OM non liantes pleines
Expliquer pourquoi le remplissage des OM d’un complexe n’est pas évident
Dans quel cas le remplissage du bloc d peut-il être altéré à cause de la faible valeur du champ de ligand octaédrique ?
Lorsque le complexe a entre 4 et 7 électrons dans le bloc d
Définir un champ de ligand faible ou fort et détailler sur l’exemple d’un complexe comportant 7 électrons dans le bloc d. Comment appelle-t-on également ces concepts ?
- Champ de ligand faible : Δo < P
- Champ de ligand fort : Δo > P
Pourquoi appelle-t-on Δo champ de ligand ?
Car on s’aperçoit que la valeur de Δo dépend essentiellement de la nature des ligands
Comment est-liée l’électronégativité du ligand au champ de ligand ?
Si on est électronégatif, on tire vers le bas l’orbitale du haut du bloc d et donc on réduit Δo
Donner deux exemples de ligands à champ faible
- HO-
- les halogènes I-, Br-, Cl-, F-
Donner deux exemples de ligands à champ fort
- PPh3
- CO
Qu’appelle-t-on ligand π ?
On appelle ligand π un ligand qui, en plus de l’interaction σ-donneur, réalise une interaction π
Détailler les deux types de ligands π
Quel type de ligand est le NH3 ?
Ligand σ : la HO fait l’interaction σ-donneur et il n’y a pas d’interaction π possible
Quel type de ligand est le CO ?
Rappeler les positions relatives des OM du bloc d du complexe dans une situation sans interaction π
Schématiser ce qu’on appelle donation π. Pour quels types d’OA de ligand l’observe-t-on ?
Donation : les électrons du ligand sont en partie sur le métal
Représenter l’impact d’une interaction π-donneur sur le champ de ligand. Qu’en déduit-on ?
π-donneur*
Schématiser ce qu’on appelle une rétro-donation. Pour quels types d’OA de ligands l’observe-t-on ?
Représenter l’impact d’une interaction π-accepteur sur le champ de ligand. Qu’en déduit-on ?
Préciser la donation/rétrodonation dans le cas du monoxyde de carbone et indiquer quelles en sont les conséquences
CO : diagramme corrélé
En quoi les formules mésomères rendent-elles compte de la situation de donation/rétrodonation dans le cas du monoxyde de carbone ?
Préciser la donation/rétrodonation dans le cas de l’éthène et indiquer quelles en sont les conséquences
Proposer une formule de Lewis qui traduit une forte rétrodonation dans le cas de l’éthène
(La liaison C-C est affaiblie et les interactions de M avec chaque C renforcées)
Pourquoi le cas du H2 est-il le même que celui de l’éthène ?
