Anti-dihydroxydation : Passage De L’Alcène Au Diol

Question 1

Qu’appelle-t-on dihydroxydation ?

Answer 1

Ajout de deux groupement OH

Question 2

Pourquoi un époxyde est-il fragile ?

Answer 2

Il y a une tension de cycle très élevée, il est donc favorable de la casser

Question 3

Qu’est-ce qu’un acide peroxycarboxylique ? À quoi sert-il ?

Answer 3

Question 4

Préciser le solvant et donner le produit

Answer 4

(L’acide perocarboxylique en lui même n’importe pas, on prend juste l’alcène et sa double liaison devient un époxyde)

Question 5

Généralement qu’ajoute-t-on a la réaction entre un alcène et un acide peroxycarboxylique ? Pourquoi ?

Answer 5

Question 6

Que dire la stéréochimie de la réaction d’époxydation de l’alcène ?

Answer 6

Stéréospécificité de type SYN (1 seul atome O) ⇒ du même côté du plan de l’alcène

Question 7

Qu’est-ce que le MCPBA ? Nom + molécule

Answer 7

Question 8

Montrer la stéréospécificité de la réaction d’époxydation de l’alcène

Answer 8

diastéréospécifique*

Question 9

Que peut-on dire de la réactivité de la réaction d’époxydation de l’alcène

Answer 9

La réaction va plus vite si on enrichit l’alcène

(L’alcène attaque le O dans l’étape cinétiquement déterminante)

Question 10

Pourquoi faut-il une catalyse de l’hydrolyse des époxydes ?

Answer 10

Question 11

Donner les produits

Answer 11

Question 12

Où attaque le nucléophile sur l’époxyde lors de l’hydrolyse des époxydes ?

Answer 12

Le nucléophile (HO-) attaque à l’opposé du pont de l’époxyde, dans le plan (attention)

Question 13

Donner le mécanisme, on est en milieu aqueux

Answer 13

Question 14

Si les deux carbones de l’époxyde de sont pas équivalents, où attaque HO- lors de l’hydrolyse de l’époxyde ?

Answer 14

HO- attaque le site le moins encombré

Question 15

En quoi la sélectivité de l’hydrolyse des époxydes est-elle particulière ?

Answer 15

C’est une régiosélectivité qui se traduit fréquemment par une différence de stéréoisomères : la différence de stéréoisomères n’est pas due à une différence d’approche sur un même atome mais à une approche sur deux atomes différents

Question 16

Quelle est la première chose à faire lors de l’hydrolyse des époxydes ?

Answer 16

Ne pas oublier de le faire les deux côtés : O dessus / O dessous et O dessous / O dessus

Question 17

Quelle est la deuxième chose à faire lors de l’hydrolyse des époxydes ?

Answer 17

Regarder si les carbones de l’époxyde sont équivalents :

• Si oui : on a deux produits
• Sinon : écrire une courte phrase pour justifier que l’attaque se fait majoritairement sur l’un des deux

Question 18

Tracer les produits de la séquence réactionnelle 1) MCPBA ; 2) H2O/HO- appliquée au but-2-ène, en fonction de s’il est de stéréodescripteur (E) ou (Z)

Answer 18

Question 19

Donner les produits

Answer 19

Question 20

Illustrer par un schéma ce qu’est un cooxydant

Answer 20

Question 21

Expliquer par un exemple ce qu’est une coupure oxydante

Answer 21

Question 22

Comment peut-on faire ?

Answer 22

On met OsO4 et NaIO4. OsO4 permet d’avoir la syn-dihydroxydation et IO4- permet de couper la liaison C—C du diol

Question 23

À quoi faut-il faire attention s’il y a des substituants sur une des faces de l’époxyde ?

Answer 23

Le HO- attaque tout de même dans le plan, en anti du O, pas sur une face en particulier

Question 24

Comment tracer les produits de l’époxydation de l’alcène ?

Answer 24

On trace d’abord les deux «squelettes» d’époxyde dessus/dessous puis on ajoute les substituants