Anti-dihydroxydation : Passage De L’Alcène Au Diol Flashcards
Qu’appelle-t-on dihydroxydation ?
Ajout de deux groupement OH
Pourquoi un époxyde est-il fragile ?
Il y a une tension de cycle très élevée, il est donc favorable de la casser
Qu’est-ce qu’un acide peroxycarboxylique ? À quoi sert-il ?
Préciser le solvant et donner le produit
(L’acide perocarboxylique en lui même n’importe pas, on prend juste l’alcène et sa double liaison devient un époxyde)
Généralement qu’ajoute-t-on a la réaction d’époxydation de l’alcène ? Pourquoi ?
Que dire la stéréochimie de la réaction d’époxydation de l’alcène ?
Stéréospécificité de type SYN (1 seul atome O) ⇒ du même côté du plan de l’alcène
Qu’est-ce que le m-CPBA ? Nom + molécule
Montrer la stéréospécificité de la réaction d’époxydation de l’alcène
diastéréospécifique*
Pas dessiner les alcènes comme ça ! Ils sont plans
Comment accélérer la réaction d’époxydation de l’alcène
La réaction va plus vite si on enrichit l’alcène
(L’alcène attaque le O dans l’étape cinétiquement déterminante)
Pourquoi faut-il une catalyse de l’hydrolyse des époxydes ?
Donner les produits
Où attaque le nucléophile sur l’époxyde lors de l’hydrolyse des époxydes ?
Le nucléophile (HO-) attaque à l’opposé du pont de l’époxyde, dans le plan (attention)
Donner le mécanisme, on est en milieu aqueux
Qu’est-ce que la régiosélectivité de l’hydrolyse basique de l’époxyde ?
Si les deux carbones de l’époxyde ne sont pas équivalents, le HO- attaque le site le moins encombré
En quoi la sélectivité de l’hydrolyse des époxydes est-elle particulière ?
C’est une régiosélectivité qui se traduit fréquemment par une différence de stéréoisomères : la différence de stéréoisomères n’est pas due à une différence d’approche sur un même atome mais à une approche sur deux atomes différents
Quelle est la deuxième chose à faire lorsqu’on écrit les produits de l’hydrolyse des époxydes ?
Ne pas oublier de le faire les deux côtés : O dessus / O dessous et O dessous / O dessus
Quelle est la première chose à faire lors de l’hydrolyse des époxydes ?
Regarder si les carbones de l’époxyde sont équivalents :
- Si oui : on a deux produits
- Sinon : écrire une courte phrase pour justifier que l’attaque se fait majoritairement sur l’un des deux
Tracer les produits de la séquence réactionnelle 1) m-CPBA, CH2Cl2 ; 2) H2O/HO- appliquée au but-2-ène, en fonction de s’il est de stéréodescripteur (E) ou (Z)
Donner les produits
Illustrer par un schéma ce qu’est un cooxydant. Quel est son intérêt ?
À quoi faut-il faire attention s’il y a des substituants sur une des faces de l’époxyde ?
Le HO- attaque tout de même dans le plan, en anti du O, pas sur une face en particulier
Comment tracer les produits de l’époxydation de l’alcène ?
On trace d’abord les deux «squelettes» d’époxyde dessus/dessous puis on ajoute les substituants
À quoi faut-il penser ?
Époxydation de l’alcène
Tracer HCO3-
À quoi faut-il penser ?
Époxydation de l’alcène
À quoi faut-il penser ?
Séquence époxydation / hydrolyse de l’époxyde
(formation d’un diol)
À quoi fait-on faire attention lorsqu’on trace les produits de la séquence époxydation / hydrolyse de l’époxyde.
Il faut toujours tracer l’époxyde puis l’hydrolyse (au brouillon) pour déterminer les produits.
