Anti-dihydroxydation : Passage De L’Alcène Au Diol Flashcards

1
Q

Qu’appelle-t-on dihydroxydation ?

A

Ajout de deux groupement OH

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2
Q

Pourquoi un époxyde est-il fragile ?

A

Il y a une tension de cycle très élevée, il est donc favorable de la casser

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3
Q

Qu’est-ce qu’un acide peroxycarboxylique ? À quoi sert-il ?

A
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4
Q

Préciser le solvant et donner le produit

A

(L’acide perocarboxylique en lui même n’importe pas, on prend juste l’alcène et sa double liaison devient un époxyde)

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5
Q

Généralement qu’ajoute-t-on a la réaction d’époxydation de l’alcène ? Pourquoi ?

A
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6
Q

Que dire la stéréochimie de la réaction d’époxydation de l’alcène ?

A

Stéréospécificité de type SYN (1 seul atome O) ⇒ du même côté du plan de l’alcène

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7
Q

Qu’est-ce que le m-CPBA ? Nom + molécule

A
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8
Q

Montrer la stéréospécificité de la réaction d’époxydation de l’alcène

A

diastéréospécifique*

Pas dessiner les alcènes comme ça ! Ils sont plans

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9
Q

Que peut-on dire de la réactivité de la réaction d’époxydation de l’alcène

A

La réaction va plus vite si on enrichit l’alcène

(L’alcène attaque le O dans l’étape cinétiquement déterminante)

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10
Q

Pourquoi faut-il une catalyse de l’hydrolyse des époxydes ?

A
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11
Q

Donner les produits

A
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12
Q

Où attaque le nucléophile sur l’époxyde lors de l’hydrolyse des époxydes ?

A

Le nucléophile (HO-) attaque à l’opposé du pont de l’époxyde, dans le plan (attention)

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13
Q

Donner le mécanisme, on est en milieu aqueux

A
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14
Q

Qu’est-ce que la régiosélectivité de l’hydrolyse basique de l’époxyde ?

A

Si les deux carbones de l’époxyde ne sont pas équivalents, le HO- attaque le site le moins encombré

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15
Q

En quoi la sélectivité de l’hydrolyse des époxydes est-elle particulière ?

A

C’est une régiosélectivité qui se traduit fréquemment par une différence de stéréoisomères : la différence de stéréoisomères n’est pas due à une différence d’approche sur un même atome mais à une approche sur deux atomes différents

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16
Q

Quelle est la première chose à faire lorsqu’on écrit les produits de l’hydrolyse des époxydes ?

A

Ne pas oublier de le faire les deux côtés : O dessus / O dessous et O dessous / O dessus

17
Q

Quelle est la deuxième chose à faire lors de l’hydrolyse des époxydes ?

A

Regarder si les carbones de l’époxyde sont équivalents :

  • Si oui : on a deux produits
  • Sinon : écrire une courte phrase pour justifier que l’attaque se fait majoritairement sur l’un des deux
18
Q

Tracer les produits de la séquence réactionnelle 1) m-CPBA, CH2Cl2 ; 2) H2O/HO- appliquée au but-2-ène, en fonction de s’il est de stéréodescripteur (E) ou (Z)

A
19
Q

Donner les produits

A
20
Q

Illustrer par un schéma ce qu’est un cooxydant. Quel est son intérêt ?

A
21
Q

À quoi faut-il faire attention s’il y a des substituants sur une des faces de l’époxyde ?

A

Le HO- attaque tout de même dans le plan, en anti du O, pas sur une face en particulier

22
Q

Comment tracer les produits de l’époxydation de l’alcène ?

A

On trace d’abord les deux «squelettes» d’époxyde dessus/dessous puis on ajoute les substituants

23
Q

À quoi faut-il penser ?

A

Époxydation de l’alcène

24
Q

Tracer HCO3-

A
25
Q

À quoi faut-il penser ?

A

Époxydation de l’alcène

26
Q

À quoi faut-il penser ?

A

Séquence époxydation / hydrolyse de l’époxyde

(formation d’un diol)

27
Q

À quoi fait-on faire attention lorsqu’on trace les produits de la séquence époxydation / hydrolyse de l’époxyde.

A

Il faut toujours tracer l’époxyde puis l’hydrolyse (au brouillon) pour déterminer les produits.