Acides Carboxyliques Et Dérivés Flashcards
Quel est le degré d’oxydation du carbone dans un dérivé acide carboxylique ?
+III, fortement oxydé
Quel est le point commun à tous les dérivés des acides carboxyliques ?
Ce sont tous des carbones de degré d’oxydation +III
Comment repérer un acide carboxylique sur un spectre infrarouge ?
Dessiner le dimère que l’on peut obtenir par les acides carboxyliques. Comment se forment-ils ?
Que vaut à peu près le pKA des acides carboxyliques ?
Qu’appelle-t-on chlorure d’acyle et quelle est leur nomenclature ?
Qu’appelle-t-on agent chlorurant ?
C’est un agent qui permet de transformer un OH en Cl (dans un acide carboxylique ou non)
Quel est l’agent chlorurant au programme ? Quel est son intérêt particulier ?
Le SOCl2
Comment trouve-t-on un acide carboxylique en solution ?
Sous la forme de dimère
Qu’appelle-t-on anhydride d’acide ? Quel est sa nomenclature ?
Anhydride alcanoïque*
Qu’est-ce qu’un amide ? Quels sont les deux types ? Quelle est la nomenclature ?
Où repère-t-on une liaison N — H sur un spectre IR ?
3100 — 3500 cm-1
Qu’est-ce que la réaction d’amidification simple ?
Qu’appelle-t-on un nitrile ? Quelle est la nomenclature ?
Quels sont les dérivés d’acides carboxyliques activés ?
Les chlorures d’acyle et les anhydrides d’acides sont activés : réactions plus rapides et efficaces
Que peut-on dire de la réactivité de l’atome de carbone fonctionnel dans les dérivés de l’acide carboxylique ?
Le carbone fonctionnel est toujours un site électrophile
Pourquoi les dérivés d’acide carboxylique sont-ils particulièrement sensibles aux réactions d’additions nucléophiles ?
Car ils portent une double liaison, qui peut partir lors de l’addition nucléophile
Donner les formes mésomères d’un dérivé d’acide carboxylique
Que peut-on dire du produit de l’addition nucléophile sur un dérivé d’acide carboxylique ?
Le produit est instable et évolue spontanément par une réaction d’élimination
Quel est le seul mécanisme de ce chapitre ?
Le mécanisme d’addition nucléophile puis élimination
Donner le schéma réactionnel du type de mécanisme AN puis E sur un dérivé d’acide carboxylique
Comment lier nucléophuge et basicité ?
Le pouvoir nucléophuge est d’autant meilleur que le nucléophuge est moins basique
Comparer sur un axe la réactivité à l’AN des dérivés d’acides carboxyliques + aldéhydes et cétones.
Justif
En comparant la basicité des groupes partant
Comment faire les activations électrophiles ?
À quoi faut-il faire attention ?
On utilise un acide de Lewis (pas forcément H+, ça peut être Al+ par exemple et ça marche pareil)
Donner le mécanisme d’activation électrophile d’un dérivé d’acide carboxylique
Comment faire les activations nucléophiles ?
On utilise simplement un meilleur nucléophile
Qu’est-ce que la réaction d’esterification de Fisher ?
Quelles sont les caractéristiques de la réaction d’esterification de Fisher ?
Elle est lente, athermique et équilibrée
Comment évolue le rendement de la réaction d’esterification avec T ?
Puisque la réaction est athermique, K° ne dépend presque pas de T et donc T n’a presque pas d’influence sur le rendement (T reste quand même un facteur cinétique…)
Qu’est-ce qui joue principalement sur le rendement de la réaction d’esterification de Fisher ? Comment ?
Le rendement dépend essentiellement de la classe de l’alcool :
- primaire : ≈ 65%
- secondaire : ≈ 60%
- tertiaire : ≈ 5%
Quelles sont les conditions expérimentales de la réaction d’esterification de Fisher ?
Quelle est la première chose à considérer pour éliminer un produit et déplacer l’équilibre ? Pourquoi et dans quel cas
La distillation du produit d’intérêt, si sa température d’ébullition est inférieure à celle des autres (s’évapore en premier). Car ça permet de purifier au passage.
Donner le mécanisme de la réaction d’estérification de Fisher. À quoi faut-il faire attention ?
Refaire au propre
Il faut faire attention à mettre toutes les étapes renversables et avoir en tête que la protropie se fait en deux étapes (ce n’est pas forcément le même H)
Comment appelle-t-on le déplacement d’un H+ au sein d’une molécule ?
On l’appelle prototropie
Quel est l’intérêt d’utiliser des dérivés d’acides activés dans la réaction d’esterification de Fisher ?
La réaction est ainsi quantitative et plus rapide
Donner la réaction d’esterification d’un chlorure d’acyle. Commenter
+ Cl-* en bas
C’est la dernière qu’on appelle réaction d’esterification d’un chlorure d’acyle
Pourquoi utilise-t-on de la pyridine ou une amine tertiaire ?
Pour prendre le HCl et car à l’inverse d’une amine portant un H, s’il peut s’additionner sur le COCl il ne peut pas se stabiliser en expulsant un H+
Donner le mécanisme
+ Cl-* à la fin
Donner le mécanisme de la réaction d’esterification avec un anhydride d’acide (activation électrophile)
Pourquoi la réaction d’amidification classique se fait-elle très mal ?
Car l’acide carboxylique est un acide et l’amine est une base, ils font alors plutôt une réaction acide base
Qu’est-ce que l’acylation de Hofman ? Commenter
Donner le mécanisme
Donner le mécanisme de la réaction d’acylation de Holfman avec une anhydride d’acide
Qu’appelle-t-on un liaison peptidique ?
Liaison résultant de la réaction entre un NH2 et un COOH de deux acides aminés
Qu’appelle-t-on polypeptide ?
C’est la molécule macroscopique issue de la formation d’un grand nombre de liaisons peptidiques
Qu’appelle-t-on un acide aminé ?
Un C sur lequel on a :
- COOH
- NH2
- H
- chaîne quelconque
Qu’est-ce que le principe de la polymérisation ?
On a une molécule de base (monomère) qui se lie et se relie pour former un polymère.
Qu’appelle-t-on «motif» du polymère ?
C’est l’unité de répétition du polymère
Quel type de molécule faut-il pour effectuer une réaction de polymérisation ?
Donner un exemple
Donner le polymère formé
Comment s’effectue l’hydrolyse des dérivés d’acide carboxylique en fonction de leur degré d’activation ?
Qu’en déduit-on ?
Qu’est-ce que l’hydrolyse acide des esters (=saponification) ? Commenter
C’est le mécanisme inverse de la réaction d’esterification de Fisher, qui est donc équilibrée, lente et peu efficace, on préfère donc une hydrolyse basique.
Que peut-on dire de l’hydrolyse basique des dérivés d’acide carboxylique ?
Elle est quantitative
Donner le bilan de la réaction d’hydrolyse basique des esters
À quoi faire attention ?
Donner le mécanisme de la réaction d’hydrolyse basique des esters
À quoi faire attention ?
Pourquoi la saponification catalysée en milieu basique est-elle quantitative ?
Car on a une étape acido-basique entre l’acide carboxylique et —O- à la fin, qui est une base forte, donc la constante d’équilibre est élevée, ce qui déplace l’équilibre
Dans quel solvant utilise-t-on BH4 ?
Dans un solvant éthanol (et H2O ?)
Pourquoi utilise-t-on LiAlH4 dans un solvant anhydre ?
Car c’est un réactif puissant qui est détruit par l’eau
De quel type de solvant a-t-on besoin pour utiliser LiAlH4 ?
Donner un exemple
Un solvant aprotique et anhydre (qui n’a pas de H à réduire), le THF par exemple
Comment écrire le produit de la réduction d’un ester par LiAlH4 ?
On obtient un alcool primaire : on remplace COOH par COH
Il ne faut pas oublier le carbone de l’ester. On peut mettre un petit point par exemple et vérifier qu’il est aussi dans le produit.
Donner le bilan de la réduction d’un ester
Alcool primaire et on oublie pas le C
Peut-on envisager de s’arrêter à l’aldéhyde avec LiAlH4 ?
Non car ils sont aussi réduit par LiAlH4 et sont même plus réactifs que les esters
Donner le mécanisme
Combien d’équivalents de LiAlH4 doit-on introduire pour la réduction des esters ?
1/2, car le LiAlH4 peut fournir 4 H|- et 2 sont consommés à chaque fois (pour l’ester puis pour l’aldéhyde).
C’est-à-dire : 1 LiAlH4 pour 2 esters
Comment appelle-t-on la base conjugué d’un acide carboxylique ?
Un ion carboxylate
Comment appelle-t-on une molécule :
Quelle est sa nomenclature ?
Chlorure d’acyle
Nomenclature : chlorure d’alcanoyle
Comment appelle-t-on une espèce qui «transforme» un OH en Cl ?
Un agent chlorurant
Qu’appelle-t-on un «acyle» ?
C’est le groupement COOH sans son OH
Quel est le nom du SOCl2 ?
Le chlorure de thionyle
Comment appelle-t-on une molécule :
Quelle est sa nomenclature ?
Anhydride d’acide
Nomenclature : anhydride alcanoïque
Quelle est la différence entre une amine et un amide ?
Une amine est une molécule comportant un groupement amine NH2.
Un amide est une molécule comportant sur un même carbone un groupement amine et une double liaison C=O. C’est un acide carboxylique sur lequel on a remplacé OH par NH2
Comment dessiner le produit d’une réaction d’amidification simple ?
- On écrit la structure de l’acyle
- On remplace le OH par l’amine, en lui enlevant un H
- On ajoute H2O
(le H s’est déplacé de l’amine à l’alcool)
Comment appelle-t-on :
Quelle est sa nomenclature ?
Nitrile
Nomenclature : alcanenitrile
À quoi faut-il penser lorsqu’on fait une réaction avec un chlorure d’acyle ?
Il risque d’y avoir un dégagement de HCl(g), toxique. Il faut donc souvent ajouter de la pyridine ou un amine tertiaire pour éviter la formation de HCl
Quel est le réactif que l’on utilise-t-on pour réduire les esters en aldéhydes ?
Le DIBAL (NaBH4 ne les réduit pas et LiAlH4 les réduit trop (acides carboxyliques))
Qu’est-ce que le DIBAL ? Quelles sont ses propriétés ?
Donner un exemple d’addition nucléophile des organomagnésiens sur les esters. Que faut-il retenir ?
Donner le mécanisme
Combien de liaisons forme le souffre ?
6
Donner le bilan et le mécanisme de formation des esters sulfoniques
Attention : ne pas oublier de mettre la pyridine pour éviter le dégagement de HCl(g) toxique
Who’s the boss ?
À quoi faut-il penser si on voit SOCl2 dans une réaction ?
Passage de OH à Cl
À quoi faut-il penser si on voit DIBAL dans une réaction ?
Passage de l’ester à l’aldéhyde (+ oxydation des alcools)
À quoi faut-il penser ?
On transforme un ester en aldéhyde : DIBAL-H
À quoi faut-il penser si on a un organomagnésien et un ester ?
Double addition de l’organomagnésien : formation d’un alcool tertiaire
À quoi faut-il penser si on passe d’un ester à un alcool tertiaire ?
Addition d’un organomagnésien
