Cours Composés Carbonylés Flashcards
En nomenclature, quel est le préfixe associé à un substituant carbonyle ?
Oxo-
En nomenclature, qui prime entre un aldéhyde et une cétone ?
L’aldéhyde
Que vaut, en ordre de grandeur, l’énergie molaire d’une liaison C=O ?
750 kJ.mol-1 : c’est une liaison forte
Qui est le plus réactif à l’addition nucléophile entre les aldéhydes et les cétones ?
Les aldéhydes
Comment activer le caractère électrophile du carbonyle ?
Grâce à un catalyseur acide
(Si carbonyle d’un groupement carboxyle on peut aussi utiliser un dérivé d’acide activé)
Que peut-on dire de la polarité et de la polarisabilité des composés carbonylés ? Que peut-on en conclure ?
Ils sont très polaires et très polarisables, ils forment donc de manière conséquentes des interactions de Van der Waals.
Pourquoi n’y a-t-il pas de liaison hydrogène depuis un composé carbonylé ?
Car les H sont portés par les C et non par les O (attention, il peuvent tout de même faire des liaisons hydrogènes, juste elles ne partent pas d’eux)
Comment expliquer que les composés carbonylés à petites chaînes soient solubles dans l’eau ?
Ils forment des liaisons hydrogène avec l’eau (avec les H de l’eau)
Comment reconnaître une liaison C=O sur un spectre infrarouge ? À quoi faut-il faire attention ?
Il y a une longue bande fine au milieu (≈ 1720 cm-1)
Si cette bande se trouve en dessous de 1700 cm-1 c’est que la double liaison C=O est conjuguée
Comment reconnaître le H d’un aldéhyde en RMN ?
Il est très déblindé : δ = 9 → 10 ppm
Quelle est la différence entre un schéma réactionnel et un mécanisme ?
Le schéma réactionnel explique ce qu’il se passe dans l’idée, sans forcément montrer vraiment la réalité
En réalité, lors de l’addition de l’organomagnésien sur un composé carbonylé, on observe un ordre 2 par rapport à l’organomagnésien. Expliquer
L’organomagnésien qui attaque le composé n’est pas le même que celui qu’attrape le O.
Les additions d’organomagnésiens sur un groupe carbonyle peuvent être remplacées par des additions d’organolithiens, d’ions cyanure ou d’ion alcynure, selon le même mécanisme, quel est-il ?
Quelle est la différence entre un étheroxyde et un hémiacétal ?
Un étheroxyde est juste un R—O—R’, pour un hémiacétal il y a un OH directement sur le R
Sous quel contrôle se situent les réactions d’acétalisation et d’hémiacétalisation ?
Sous contrôle thermodynamique
Dans quel sens est l’équilibre de l’acétalisation/hémiacétalisation ? Commenter.
Il est peu dans déplacé dans le sens de l’acétal, on doit donc le déplacer. Pour cela, on opère en excès d’alcool et en éliminant l’eau au fur et à mesure qu’elle se forme (Dean-Stark)
Donner le mécanisme de l’acétalisation. Justifier qu’on passe par une SN1.
À quoi faut-il faire attention par rapport à cette étape de l’acétalisation ?
Ce n’est pas une réaction intra-moléculaire ! On l’écrit comme ça pour gagner du temps, mais en réalité ce n’est pas le même H : on est en milieu acide, il y a des H+ partout.
Comment faire si on veut réduire le composé carbonylé par addition nucléophile d’hydrures ? Pourquoi ?
H|- est très peu polarisable et est donc un mauvais nucléophile. On utilise donc des «donneurs d’hydrures» : NaBH4 ou LiAlH4
Dans quel solvant utilise-t-on NaBH4 pour réduire les composés carbonylés ?
En solvant polaire protique EtOH/eau
Dans quel solvant utilise-t-on LiAlH4 pour réduire les composés carbonylés ?
En milieu anhydre (souvent éther diéthylique ou THF)
Quel est la différence entre NaBH4 et LiAlH4 lors de la réduction des composés carbonylés ?
- NaBH4 réduit les carbonyles mais pas les esters
- LiAlH4 réduit tout
Comment peut-on réduire une carbonyle en alcool ?
- Par addition nucléophile d’hydrure (NaBH4/LiAlH4)
- Par hydrogénation catalytique (H2, Pt), mais pas dans les conditions usuelles
Qu’appelle-t-on ylures de phosphore ? Donner les différentes formes mésomères et préciser la plus représentative.
Car elle respecte la règle de l’octet
Donner la structure générale d’un spectre infrarouge, justifier
Quels sont les ordres de grandeur à connaître en IRM ?
- H sur un C classique : δ ≈ 1ppm
- H sur un C=C : δ = 4 → 6 ppm
- H d’un aldéhyde : δ = 9 → 10 ppm
- H d’un cycle aromatique : 7 → 9 ppm
Que donne la réaction entre un aldéhyde et un alcool (pas OH) ? Un aldéhyde et deux alcools ?
- Un aldéhyde et un alcool :
Hémiacétal - Un aldéhyde et deux alcools :
Acétal
