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Chimie SPE > Erreurs DS > Flashcards

Erreurs DS Flashcards

1
Q

Rédiger, toujours donner au moins une phrase de réponse par question

A

«Il y a cinq atomes de carbones asymétriques» au lieu de juste le schéma

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Q

Comment reconnaître un atome de carbone asymétrique ?

A

Il a 4 substituants (attention au double liaisons !), tous différents

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3
Q

Comment justifier qu’on peut appliquer l’AEQS ? À quoi faut-il faire attention ?

A

«… est formé difficilement et consommé facilement, on peut donc lui appliquer l’approximation des états quasi-stationnaire»

Il ne faut pas dire formé lentement/consommé rapidement

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4
Q

À quoi faut-il faire attention lorsqu’on fait un mécanisme ?

A

Il faut bien séparer CHAQUE étape, sinon ce n’est plus un mécanisme

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5
Q

Si on nous demande le nom d’une réaction (substitution nucléophile ou β-élimination), que ne faut-il pas oublier de préciser ?

A

Monomoléculaire ou bimoléculaire + justification

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6
Q

Comment indiquer de manière efficace la priorité des substituants pour justifier un stéréo-descripteur ?

A

« Selon les règles de Cahn, Ingold et Prelog, … > … > … > … en termes de priorité »

+

Dessiner l’arbre la première fois

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7
Q

À quoi faut-il faire attention lorsqu’on dessine les molécules ?

A

Il faut bien mettre tous les doublets non liants, les lacunes et remplir la flèche de Cram qui vient vers nous

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8
Q

Donner la forme ouverte

A
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9
Q

Peut-on faire un mécanisme où OH est nucléophuge (SN) ?

A

Non, ça n’arrive quasi jamais, mieux vaut retenir que ça n’arrive pas

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10
Q

Si on veut faire faire une SN sur un OH, comment faire ?

A

Il faut en faire un bon groupe partant par un activation de son électrophilie (in situ ou ex situ)

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11
Q

Si l’on veut greffer tout un groupement par SN, comment faire ?

A

On met tout le groupement + un MgBr au bout, pour faire une SN d’organomagnésien, ça marche beaucoup mieux

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12
Q

Donner la structure de Lewis de l’ion cyanure et du trifluor de bore

A
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13
Q

Comment s’appelle cette réaction ?

A

C’est une acétalisation (de la cétone)

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14
Q

Donner le nom de cette étape, ainsi que des conditions réactionnelles qui permettraient de l’effectuer

A

C’est une déprotection des alcools, par hydrolyse acide de l’acétal, que l’on peut faire par exemple en solution aqueuse d’acide chlorhydrique à reflux

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15
Q

Commencer un nouveau problème en haut d’une nouvelle page

A
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16
Q

En cristallographie, comment faire un dessin de maille ?

A
  • à la règle
  • en gros (1/3 de page)
  • on place les atomes avec des petits ronds (pas gros)
  • légendé
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17
Q

Pour une structure compacte, combien vaut la coordinence ?

A

[12]

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18
Q

Où sont placés les atomes dans une maille cubique à face centrée ?

A

Un à chaque sommet et un au centre de chaque face (pas au centre !)

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19
Q

Comment rédiger pour calculer une population ?

A

Pas besoin de dire combien il y en a aux sommets etc… c’est implicite dans le calcul (×1/8, ×1/2 etc…)

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20
Q

Comment déterminer la période grâce à la masse molaire ?

A

Pour les numéros atomiques pas trop grands, la masse molaire et voisine du double du numéro atomique. On en déduit que le numéro atomique de … est proche de …, ceci correspond à la … période.

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21
Q

On nous demande un commentaire, que dire ?

A

«Les domaines de stabilité de l’espèce Cu+ sont disjoints. Alors, Cu+ est instable et se dismute en Cu2+ et Cu. De même, Cu2O n’est pas stable pour 1≤pH≤3, son domaine de stabilité ne commence qu’en pH=3»

Et pas, «il y a donc un problème»

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22
Q

Écrire les deux demi-réactions d’oxydo-réduction des couples de l’eau

A

Ça doit être immédiat

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23
Q

Qu’est-ce qu’un métal noble ?

A

C’est un métal qui ne réagit pas avec l’eau (ne s’oxyde pas)

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24
Q

Qu’appelle-t-on «hydrolyse» ?

A

C’est une réaction de rupture de liaison covalente par action de l’eau (en fait elle vient prendre la place de l’alcool)

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25
Q

Dans la glace diamant, on observe deux distance H—O, comment expliquer ?

A

On trouve deux types de liaisons : les liaisons covalentes de la molécule H2O et les liaisons hydrogènes entre deux molécules H2O.

La plus petite distance est celle de la liaison covalente, qui est plus forte que la liaison hydrogène.

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26
Q

Comment rédiger pour associer les domaines d’un diagramme E-pH à des composés ?

A

+ «et le potentiel augmente avec le nombre d’oxydation. Donc …»

En plus, pour les espèces où l’attribution de l’acide-base n’est pas évidente visuellement, on écrit la relation d’échange de H+

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27
Q

À quoi faut-il faire attention lorsqu’on propose une réaction d’oxydo-réduction faisant intervenir un métal ?

A

Il faut vérifier que le métal joue bien le rôle de réducteur : son nombre d’oxydation augmente (on passe de Mn à Mn(2+) par exemple)

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28
Q

Que faut-il garder en tête au niveau des gazs sur le diagramme E-pH de l’eau ?

A

On peut former du gaz O2 mais aussi du gaz H2 !

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29
Q

Expliquer pourquoi en fait on n’observe pas de dégagement gazeux

A

Le Mn réagit en surface. La surface se couvre alors d’une couche de Mn(OH)2(s) qui empêche par la suite la réaction avec l’eau de s’effectuer. (Passivation)

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30
Q

Que répondre si on nous demande si le diagramme E-pH qui nous est présenté est valable pour une autre concentration de tracé ?

A

On regarde si c_tra apparaît dans les équations de frontières :

  • Si c_tra n’apparaît pas : c_tra n’apparaissant dans aucune équation de frontière, le diagramme E-pH reste valable si on change de c_tra.
  • Si c_tra apparaît : les frontières dépendent de c_tra, le diagramme E-pH n’est donc pas valable si on change de c_tra. En revanche l’allure du diagramme reste la même
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31
Q

Dans le dosage du dioxygène dissous dans l’eau par la méthode de Winkler, pourquoi bouche-t-on immédiatement la fiole dans laquelle on fait la réaction ?

A

Pour que le dioxygène de l’air de ne se mélange pas à l’eau : on souhaite connaître précisément la teneur en dioxygène dissous dans l’eau.

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32
Q

Quelle est la réaction entre le Mn(2+) et la soude ? Ce composé est-il soluble ?

A
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33
Q

Écrire le bilan de l’équation chimique entre Mn(OH)2(s) et le dioxygène dissous dans l’eau. Pourquoi c’est on précédemment placé en milieu basique (Mn(OH)2 au lieu de Mn(2+)) ?

A
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34
Q

Lors du dosage de Winkler, pourquoi, après avoir ajouté de la soude et du Mn(2+) et avoir rebouché, attend-on 30min avant de continuer quoi que ce soit ?

A

On attend 30min afin d’être certain que la réaction a permis de consommer l’ensemble des molécules de O2 présentes dans le milieu réactionnel. En effet, la réaction d’oxydation de Mn(OH)2(s) par O2 est cinétiquement lente.

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35
Q

Écrire le bilan de la réaction entre Mn(3+) et l’ion iodure (forme du I2)

A
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36
Q

En fait, le I2 est peu soluble dans l’eau, mais soluble dans une solution contenant des I-. Il forme alors l’ion complexe I3(-). Quelle équation doit-on écrire en toute rigueur pour cette étape ?

A
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37
Q

Quel outil de verrerie peut-on utiliser pour prélever entre 25mL et 250mL ?

A

Une fiole jaugée

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38
Q

Écrire l’équation bilan de la réaction entre le thiosulfate et I2, puis entre le thiosulfate et les ions I3(-)

A
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39
Q

Déterminer [O2]0

A

Car on obtient Mn(3+) par retour en milieu acide : Mn(OH)3 + 3H+ = Mn(3+) + 3H2O

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40
Q

Lorsqu’on nous donne les valeurs obtenues pour un même dosage fait deux fois, et l’incertitude liée, comment répondre à la question : les deux résultats sont-ils en accord ?

A

On calcule l’écart relatif : Δ./.0, si cet écart est supérieur à l’incertitude, les résultats ne sont pas en accord.

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41
Q

Pourquoi le dosage du dioxygène dissous dans l’eau conduit-il à une valeur nettement plus faible en été qu’en hiver ?

A

Car la solubilité du dioxygène dans l’eau augmente lorsque la température diminue.

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42
Q
A
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43
Q

Comment rédiger si on nous demande de représenter les OM d’une molécule ?

A
  • Préciser les orbitales que l’on considère initialement
  • Préciser les interactions
  • Si on néglige s/pz, le préciser
  • Tracer les OM
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44
Q

Si on nous demande d’utiliser un diagramme d’OM pour commenter la forme d’une orbitale particulière, que faire ?

A
  • On dit quelles sont les OA qui ont les contributions les plus importantes, on néglige les autres
  • On dit de quelle OA elle est le plus proche
  • On trace l’OM avec nos approximations
  • On dit que ça ressemble et on souligne les faibles différences dues à ce qu’on a négligé
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45
Q

Que faut-il penser à dire lorsqu’on a un atome plus électronégatif qu’un autre dans une molécule dont on fait le diagramme ?

A

Car … est plus électronégatif que …, ses orbitales sont plus basses en énergie.

C’est important de le dire !

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46
Q

Que dire si on nous demande de commenter un résultat pratique qui est en accord avec ce qu’on a prédit ?

A

… confirme …

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47
Q

On observe trois longueurs de liaisons N—O différentes : 114pm, 120pm et 122pm. Expliquer et attribuer

A
48
Q

Si on a besoin de l’expression de ρ en cristallographie, qu’a-t-on besoin de préciser avant de la donner ?

A

Pour une maille de volume V contenant N molécules de masse m, ρ = N.m/V, donc …

49
Q

Lorsqu’on exploite la loi d’Arrhenius pour expliquer comment varie la vitesse de réaction en fonction de la température, que ne faut-il pas oublier de dire ?

A

Car Ea > 0

50
Q

Lorsqu’on dit qu’une orbitale est non liante d’après le dessin, que ne faut-il pas oublier de préciser ?

A

Car elle présente une forte densité électronique à l’extérieur des atomes et un faible caractère liant/antiliant

51
Q

Voici le diagramme du CH2, donner sa configuration électronique

A
52
Q

Comment rédiger lorsqu’on utilise une relation de contact pour lier le rayon d’un atome et le paramètre de maille en cristallographie ?

A

«Le contact s’effectue sur … :»

53
Q

Lorsqu’on traite un cristal ionique, à quoi faut-il faire attention lorsqu’on calcule la population de chaque ion ?

A

Vérifier qu’on a bien une maille neutre (somme des charges = 0)

54
Q

À quoi faut-il faire attention dans la formule de Nernst ?

A

Il faut mettre log et pas ln !

55
Q

À quoi faut-il faire attention lorsqu’on donne la pente d’une droite sur un diagramme E-pH ?

A

Il faut bien mettre l’unité : V

56
Q

Que faut-il préciser lorsqu’on écrit qu’une réaction se fait d’après un diagramme E-pH ?

A

Car … et … ont des domaines disjoints

57
Q

À quoi faut-il faire faire attention avec la règle de Hund ?

A

«Dans une sous-couche dégénérée, l’état le plus stable est celui de spin maximal en valeur absolue»

58
Q

Comment répondre à : en milieu basique, … n’a pas de domaine, expliquer

A

Il se dismute

59
Q

Comment montrer sans calcul qu’une réaction est quantitative ?

A

Si on a le diagramme E-pH : les domaines sont disjoints

60
Q
A
61
Q
A
62
Q

À quoi faut-il directement penser si on a NaH ?

A

Base : on va retirer un H

63
Q

Comment fait-on ?

A

On passe d’un ester à un aldéhyde : DIBAL-H

64
Q

Quel doit être le réflexe pour passer d’un ester à un aldéhyde ?

A

DIBAL-H

65
Q

Quelle fonction ne faut-il pas oublier si on demande de nommer les fonctions présentes dans un composé ?

A

Les alcènes

66
Q

À quoi doivent faire penser directement les conditions LDA, THF, -78°C ?

A

Formation d’un ion énolate
: on déprotone en α d’un groupe carbonyle

Avec obtention du produit cinétique : celui résultant du site d’attaque le moins encombré

67
Q

À quoi faut-il faire attention lorsqu’on recopie les molécules de l’énoncé comportant des carbones asymétriques ?

A

Essayer de les recopier dans le même sens que l’énoncé. Si on les recopie dans l’autre sens, la liaison devant va derrière et inversement.

68
Q

Donner un exemple se montage permettant de séparer des diastéréoisomères

A

La chromatographie sur colonne de silice

69
Q

Qu’est-ce que la synthèse de Williamson ?

A
70
Q

À quoi faut-il penser si on a du NaH et un alcool ?

A

Activation nucléophile : on forme l’alcoolate qui pourra ensuite agir en tant que nucléophile.

71
Q

Si on voit qu’on a rajouté une chaîne carbonée à un OH pour le protéger, à quoi faut-il penser pour effectuer cette étape ?

A

Synthèse de Williamson : on déprotone ce O avec du NaH (H-) puis il fait une substitution nucléophile et récupère la chaîne carbonée

72
Q

Comment réduire une double liaison C=C ?

A

Par hydrogénation catalytique sur … (palladium/platine/nickel de Raney)

73
Q

Proposer un réactif permettant la transformation d’un alcool en aldéhyde

A

Il faut faire une oxydation ménagée, on peut par exemple utiliser le réactif de Sarett (CrO3 dans la pyridine)

74
Q

Proposer un réactif permettant la transformation d’un alcool en acide carboxylique

A

Il faut faire une oxydation totale, on peut par exemple utiliser le réactif de Jones (CrO3 en milieu acide sulfurique H2SO4) (total = milieu aqueux et c’est le cas de H2SO4)

75
Q

Définir Rf dans une CCM

A
76
Q

Qu’est-ce qu’une chromatographie ?

A

C’est la migration d’espèces sur une phase fixe (plaque/colonne), par entrainement par une phase mobile (appelée éluant), à des vitesses différentes

77
Q

Comment justifier les vitesses de migrations sur une CCM ?

A

Comparer les polarités des produits/phase fixe et produits/éluant, ceux qui sont les plus proches restent le plus ensemble

78
Q

Expliquer qualitativement pourquoi on observe des bandes et non pas des raies dans un spectre IR

A

Les fréquences caractéristiques de vibration ne sont pas rigoureusement les mêmes d’une molécule à l’autre. Comme il y a un grand nombre de molécule dans l’échantillon, l’absorption présente des bandes et non pas des raies.

79
Q

Comment répondre à une question qui demande d’attribuer des signaux de RMN à des H ?

A

On fait un tableau :

Intégration | Multiplicité | Attribution | Couple avec

80
Q

Que faut-il répondre si on nous demande la signification du (-) (ou (+)) dans la nomenclature d’une molécule ?

A

Le symbole (-) traduit l’activité optique lévogyre (rotation du plan de polarisation d’une lumière polarisée rectilignement vers la gauche lorsque la lumière arrive dans l’œil de l’observateur) de cet énantiomère

81
Q

À quoi faut-il faire attention si on nous demande le nombre de stéréoisomères et qu’il y a un cycle ?

A

Si un cycle part de deux carbones asymétriques, la position de l’un définit la position de l’autre, on a donc moins de stéréoisomères.

82
Q

Si on a un acétal cyclique, comment déterminer un précurseur de cet acétal ?

A

Il faut mettre cétone/aldéhyde et deux alcools sur la même molécule

  • on repère le carbone fonctionnel et on lui met la cétone
  • on continue la chaine et quand on arrive aux O on met des OH
83
Q

Quel est le but de cette réaction ? Dessiner le produit

A

On fait l’activation électrophile du O en en faisant un bon groupe partant

84
Q

À quoi doit-on penser si on voit TsCl ou MsCl ?

A

Il faut directement penser à l’activation électrophile des alcools par formation d’un bon groupe partant TsO ou MsO

85
Q

Justifier le choix de l’alcoolate et du solvant

A

On choisit cet alcoolate car s’il réagit avec l’ester pour en former un nouveau (transesterification), il reforme le même.

On choisit ce solvant car c’est la base conjuguée de l’alcoolate.

86
Q

Comment prépare-t-on l’éthanolate de sodium ?

A
87
Q

À quoi faut-il penser si on voit un double liaison C=O en milieu basique ?

A

Formation d’un ion énolate en prenant un H+, s’il y en a un en position α

88
Q

À quoi faut-il penser ?

A

Formation de l’énolate : on a une double liaison C=O en milieu basique et elle a en effet un H en position α

89
Q

Comment répondre si on nous demande de justifier la formation de l’énolate

A

On nous demande en fait pourquoi ce H est acide et la réponse est : car sa base conjuguée est stabilisée par délocalisation électronique + dessiner les formes mésomères.

90
Q

À quoi faut-il faire attention dans la présentation des formes mésomères ?

A

Il faut mettre des crochets [ ] et pas des accolades { }

91
Q

Que vaut le pKA des ions énolates ?

A

pKA ≈ 20

Si c’est un «double» énolate, pKA ≈ 10

92
Q

À quoi faut-il faire attention lorsqu’on écrit une substitution nucléophile ?

A

Il faut toujours réfléchir et justifier sur notre copie pourquoi on fait une SN2 ou SN1

93
Q

Qu’appelle-t-on saponification ?

A

C’est le passage d’un ester à un ion carboxylate par action d’une molécule basique (souvent HO-)

94
Q

Comment appelle-t-on le passage d’un ester à un acide carboxylique/ion carboxylate ?

A

Une saponification

95
Q

Qu’appelle-t-on tertiobutyle ?

A
96
Q

À quoi faut-il penser si on a un ester en milieu basique ?

A

Il réagit selon une réaction de saponification avec les HO-

97
Q

Pourquoi choisit-on d’effectuer l’hydrolyse de la saponification en milieu basique ?

A

L’intérêt de travailler en milieu basique est de rendre cette hydrolyse quantitative, grâce à la dernière étape du mécanisme, qui est une réaction acide/base entre l’éthanolate

98
Q
A

Ou : δ = Δν/ν0 × 10^6 (ppm)

99
Q

À quoi correspond un doublet de doublet en RMN ?

A

Un doublet : on couple avec 1 autre H (on ajoute un pic)

Un doublet de doublet : on couple avec 2 autres H non équivalents (on ajoute un pic pour le premier H puis un pic à chaque pic pour le deuxième H)

100
Q

Quel orbitale faut-il considérer sur une cétone pour la réaction avec un nucléophile ?

A
101
Q
A

On peut aussi parler de la valeur 0 à l’opposé pour montrer qu’on passe par un maximum

102
Q
A
103
Q

Si, en oral, on nous dit quelles molécules réagissent et qu’on nous donne les signaux du spectre RMN du produit, comment faire ?

A

On compare les signaux aux molécules réactives, on sait ainsi quels groupements vont rester et quels groupements vont partir.

104
Q

À quoi correspond un triplet en RMN ?

Justif

A
105
Q

Quel est le modèle à suivre pour présenter une réaction à l’oral ?

A
  • Intérêt
  • Bilan
  • Mécanisme
  • Chimiosélectivité
  • Régiosélectivité
  • Stéréosélectivité
  • Exothermique/Athermique/Endothermique
  • Type de contrôle
  • Conditions usuelles
  • Catalyse
  • Moyens de rendre la réaction plus efficace (cinétique/déplacement d’équilibre)
  • Spécificités
106
Q

Dessiner de la 1-nitropropane

A
107
Q

Dessiner le benzaldéhyde

A
108
Q

Pour quelle réaction a-t-on un produit cinétique et un produit thermodynamique ?

A

La réaction de formation d’un ion énolate

109
Q

Parfois certains H en α de cétones impliqués dans 3 cycles ne peuvent quand même pas être retiré, expliquer

A

Le carbanion formé doit être plan (délocalisation en double liaison), ce qui peut être rendu impossible

110
Q

À quoi faut-il faire attention lorsqu’on fait une aldolisation ?

A
  • bien faire reprendre un H à l’énolate sur la base faible qui en avait pris un au début
  • cette base reprend elle-même un H en alpha de l’alcool créé pour faire une crotonisation
111
Q

Qu’est-ce que le carbonate de potassium ?

A

K2CO3

112
Q

À quoi faut-il penser si on a un alcoolate en fin de mécanisme ?

A

On lui fait reprendre un H sur la base, qui doit d’ailleurs être un catalyseur !

113
Q

Si l’on rencontre un éther silylé C—O—Si (silicium) dans une molécule, quel est son intérêt ?

A

Il protège la fonction alcool

114
Q

Comment déprotéger la fonction alcool d’un éther silylé ?

A

Par hydrolyse aqueuse (typiquement H2SO4)

115
Q

À quoi faut-il penser ?

A

Formation d’un cycle à 6, avec juste une double liaison + présence d’un alcène ⇒ Diels-Alder

116
Q

Comment repérer une addition de Michael si on a les produits et réactifs ?

A

Si on a rajouté une chaîne de 3C + une groupe carbonyle

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Q

Qu’appelle-t-on «saponification» ?

A

C’est le passage d’un ester à un acide carboxylique par AN d’un alcool

Chimie SPE (13 decks)

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