Activités Catalytique Des Complexes Flashcards
Quels sont les différents processus élémentaires dans un cycle catalytique d’un complexe ?
- association/dissociation
- substitution
- addition oxydante/élimination réductrice
- insertion 1,1/insertion 1,2
- élimination non réductrice
Que sont les processus élémentaires d’association/dissociation de ligand ?
Qu’est-ce que le processus élémentaire de substitution de ligand ?
Que peut-on en dire ?
Écrire la triphénylphosphine en Lewis
P a bien 5 électrons
Quelle est la nature de cette réaction ?
Substitution de ligand
Quelle est la méthode de détermination du degré d’oxydation du métal ?
- on dissocie totalement le complexe en attribuant les électrons des liaisons de coordination aux ligands (car c’est eux qui ont les électrons)
- on compare la charge totale du complexe et la charge des ligands pour trouver celle du métal
Déterminer le degré d’oxydation du Nickel
Comment déterminer le nombre total d’électrons d’un complexe ?
Pour combien d’électrons a-t-on une stabilité particulière dans les complexes ?
18 électrons
Quel est l’intérêt de calculer le nombre total d’électrons d’un complexe ?
Savoir si le complexe a tendance à augmenter ou diminuer son nombre d’électrons
Quels sont les deux mécanismes limite de substitution de ligand ?
Dans quel cas fait-on généralement une substitution de ligand selon un mécanisme dissociatif ? associatif ?
Justif
Dissociatif : Fréquent pour des complexes à 18 électrons, pour ne pas excéder 18
Associatif : Fréquent pour des complexes à 16 électrons, pour passer par 18 plutôt que 14
Qu’est-ce qu’une addition oxydante ?
Commenter
Donner un exemple d’addition oxydante
Déterminer le degré d’oxydation de l’Iridium et le nombre d’électrons du complexe, sachant que l’Iridium a 9 électrons de valence
Quelle addition oxydante connaît-on déjà ?
La formation des organomagnésiens
Qu’est-ce qu’une élimination réductrice ?
Commenter
Calculer le degré d’oxydation du Cobalt et le nombre total d’électrons du complexe
Détailler la stéréochimie de l’addition oxydante
L’addition est-elle cis ou trans ?
cis
L’addition est-elle cis ou trans ?
trans
Que vaut le nombre d’oxydation de Rh ?
+III : 2×I, CH3, Cl mais il y a déjà un -
Détailler la stéréochimie de l’élimination réductrice
Qu’est-ce qu’une insertion ?
Commenter
(Le nombre d’oxydation reste inchangé)
À quoi faut-il faire attention dans la représentation d’une insertion dans un cycle catalytique ?
Il est fréquent que l’insertion et l’association soient inclus dans la même étape
Quels sont les deux types d’insertion ?
Donner les bilans
Quels sont les ligands généralement impliqués dans un insertion 1,1 ? 1,2 ?
- 1,1 : très fréquent avec les ligands CO (logique, forme un groupe carbonyle)
- 1,2 : très fréquent avec les ligands alcènes
Quelle est la réaction ? Représenter
Donner le nombre d’oxydation du Mn (7 électrons de valence) et le nombre total d’électrons
Qu’est-ce que le ligand Cp ? Quelle est sa particularité ?
Que représente en réalité la liaison métal ligand ?
Dans quel cas particulier est-ce important ?
Que représente une liaison avec un ligand polydentate ?
La liaison indique juste la direction : il y en a en fait plusieurs
Expliquer cette direction
Pour avoir une interaction σ
Qu’est-ce qu’une élimination non réductrice ?
Commenter
Déterminer les nombres d’oxydation de Co et d’électrons total du complexe
Quel est l’effet de la liaison M — L sur le ligand ?
Elle peut modifier profondément la réactivité des ligands
Donner un exemple de réactivité de ligand modifiée, justif
Quelles sont les compétences exigibles vis-à-vis des cycles catalytiques ?
- déterminer le nombre d’oxydation du métal et le nombre total d’électrons du complexe
- donner la nature des processus
- compléter des zones manquantes d’un cycle
- faire le bilan global à partir du cycle
- déterminer la catalyseur et son précurseur éventuel
Qu’appelle-t-on le précurseur d’un catalyseur ?
Le catalyseur est l’espèce dans le cycle, le précurseur éventuel est l’espèce introduite, qui n’est pas dans le cycle mais crée le catalyseur (celle que l’on a en laboratoire)
Donner le précurseur, la catalyseur et le bilan de la réaction
Donner le nombre d’oxydation de chaque espèce et le nom de chaque étape du cycle
Donner le bilan
Donner le catalyseur
Rh(CO)2(I2)- et HI
Donner les nombres d’oxydation et les réactions
Qu’est-ce que la polymérisation de Ziegler-Natta
Quelle réaction est-ce ?
C’est une élimination non réductrice
