Redox - Autres méthodes-Cordebard et Nicloux Flashcards

1
Q

Le principe général de la cerimétrie repose sur l’utilisation des propriétés oxydantes du ___________: _______________.

A

cérium tétravalent;
Ce4+ + 1e- = Ce3+

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2
Q

E° Ce4+/Ce3+ = _______________.

A

+ 1,28 V à 1,70 V

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3
Q

Avantages de la solution cérique: _____________, ___________, ___________.

A

✓ Remarquable stabilité;
✓ Faible coloration;
✓ Standardisation facile.

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4
Q

Le potentiel standard Ce4+/Ce3+ est donné en fonction de ____________.

A

nature de l’acide

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5
Q

Le cérium est _________ en milieu acide.

A

complexé

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6
Q

En solution sulfurique (H2SO4), le cérium existe principalement sous forme de complexes: ______________ et _____________.

A
  • Tétra-sulfato-cerique [Ce(SO4)4]H4;
  • Tri-sulfato-cerique [Ce(SO4)3]H2.
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7
Q

Les solutions titrées utilisées en cerimétrie sont _____________ et ____________.

A

Nitrate céri-ammoniaque : (NH4)2Ce(NO3)6… Mr = 548,27;
Sulfate céri-ammoniaque: (NH4)4Ce(SO4)4 , 2H2O… Mr = 632,57.

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8
Q

Il est nécessaire de titrer les solutions préparées de cérium par: _____________ et _____________.

A
  • Etalons minéraux : sels ferreux, arsénites, ferrocyanures…
  • Etalons organiques : acide oxalique, oxalate.
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9
Q

Etalonnage de solution de cérium par des sels ferreux:
Réaction: _____________;
Indicateur: ___________;
PE: ___________________.

A

Réaction: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ Fe3+;
Indicateur: Ferroîne (orthophénantroline ferreux);
PE: Rouge intense au Bleu.

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10
Q

Les principaux indicateurs utilisés en cerimétrie: ____________, ____________ et ____________.

A

Acide para diphénylamine sulfonique (vert -> violet);
Ferroîne (rouge intense -> bleu);
Acide N-phénylanthranilique (incolore -> rose).

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11
Q

La ferroïne ou orthophénanthroline ferreuse est un complexe du __.

A

fer.

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12
Q

Lorsque le fer est à l’état ferreux dans la ferroine, la coloration est ______________.

A

rouge sang intense

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13
Q

Sous l’action d’un excès de réactif cérique, le fer II s’oxyde à l’état de fer III et le complexe ferrique est coloré faiblement en _____.

A

bleu

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14
Q

La cerimétrie en analyse minérale: __________, __________, ___________.

A
  • Dosage des sels ferreux;
  • Dosage des peroxydes H2O2;
  • Dosage des nitrites (NO2-).
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15
Q

La cerimétrie en analyse organique: _________, _________, _________, ___________.

A

➢ L’acide lactique, pyruvique;
➢ Les alcools;
➢ Les aldéhydes;
➢ Les polyalcools.

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16
Q

Les sels ceriques oxydent à chaud et à froid. (V/F)

A

V

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17
Q

La chromométrie repose sur les propriétés oxydantes du __________.

A

bichromate de potassium K2Cr2O7

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18
Q

Le bichromate est obtenu à partir de l’hydratation de ___________ suivant la réaction: _____________________.

A

l’anhydride chromique CrO3;
2 CrO3 + H2O –> H2Cr2O7

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18
Q

H2Cr2O7 est un acide qui n’a jamais été isolé, mais son ____ si.

A

sel bichromate de potassium K2Cr2O7

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19
Q

K2Cr2O7 se présente sous forme de ____________ de grande pureté.

A

cristaux oranges anhydre

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20
Q

K2Cr2O7 est un bon étalon. (V/F)

A

V

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21
Q

Le pouvoir oxydant de l’ion bichromate se manifeste fortement en milieu (acide/neutre) suivant la relation générale : ____________________.

A

acide;
Cr2O72- + 14 H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O.

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22
Q

A pH=0, E°Cr2O72- / 2Cr3+ = ______.

A

+1,35 V

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23
Q

On prépare en général une solution aqueuse 0,1 N ; _____ g de bichromate de potassium (M = 294,21) qui sont dissous dans 1000 cm3 d’eau.

A

4,903

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24
Les indicateurs utilisés en chromométrie: _______________ et _____________.
Acide p diphénylamine sulfonique (sels de baryum) mauve --> incolore; Acide N. phénylanthranilique incolore --> pourpre.
25
Le virage de l'acide p diphénylamine sulfonique est ________ et on rajoute donc __________.
lent; acide phosphorique.
26
Les applications analytiques de chromométrie: _______________, ______________ et _____________________
Analyse minérale direct des sels ferreux; Analyse minérale indirect des ions Pb2+ et Ba2+; Analyse organique de l'alcool éthylique (Cordebard et Nicloux).
27
Réaction du dosage direct des sels ferreux par chromométrie: ________________.
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
28
Le dosage indirect par chromométrie consiste à mettre à profit le pouvoir précipitant du bichromate en milieu ____ vis-à-vis de certains ions tel que le ________ et le ______.
acétique; Plomb et Baryum.
29
Principe de la méthode Cordebard: _______________________, ___________________________.
1- L’alcool éthylique est oxydé par le bichromate de potassium en acide acétique: CH3-CH2OH + O2 = CH3-COOH + H2O 2- Après 30 minutes de contact, on dilue largement la solution à l’eau distillée, et l’excès de K2Cr2O7 est dosé par Iodométrie: Cr2O72- + 14 H+ + 6 I- = 3 I2 + 2Cr3+ + 7H2O
30
*Méthode de Corde Bard* L’oxydation a lieu à _______en milieu fortement _______.
froid; nitrique.
31
Il est nécessaire d’effectuer parallèlement un dosage à blanc lors de la méthode de Cordebard. (V/F)
V
32
La technique de Cordebard peut être étendue à des ________ et ______ comme ____________.
acides et autres alcools; acide lactique.
33
Principe de la méthode de Nicloux: ___________________,___________________, _________________________.
1- Oxydation de l’alcool à l'état d'acide acétique en présence d'un excès de bichromate à une température voisine de 45°C; 2- Refroidir la solution et l'on titre l'excès de bichromate en l'opposant à une quantité de sels ferreux en excès; 3- Titrage de l'excès de sels ferreux par le permanganate.
34
La méthode de Nicloux utilise un milieu ____________.
sulfurique
35
Il est nécessaire d’effectuer parallèlement un dosage à blanc lors de la méthode de Nicloux. (V/F)
V
36
La bromométrie utilise le ____________du brome ou sa propriété de _______________des_____________ en milieu _______.
pouvoir oxydant; se fixer sur les doubles liaisons; composés organiques; acide.
37
Le système Br°/Br – (____V) est un oxydant ______________.
+1,06; relativement fort.
38
Réaction redox du couple Br°/Br: _________________.
Br2 + 2 e- <--> Br-
39
Les réactifs utilisés en Bromométrie: _____________, ____________, _____________.
Solution de « bromate - bromure »; Solution d’iodure de potassium KI; Solution de thiosulfate de sodium.
40
La Solution de « bromate - bromure » est réalisée à partir de ______________ et d’un excès de __________________.
bromate de potassium; bromure de potassium.
41
42
*Préparation de la solution bromate-bromure* En milieu ___, il y a libération de brome après réaction entre bromate de potassium et bromure de potassium selon la réaction suivante: ________________________.
acide; BrO-3 + 5Br- + 6H+ --> 3 Br2 + 3 H2O
43
_________________est souvent employé comme source de brome sûre et commode.
Solution de « bromate - bromure »
44
*Préparation de la solution bromate-bromure* L’équivalent correspond au ________________.
Eq =Mr/6=27,83g
45
Le KI est utilisé pour _____________ dans la solution. selon la réaction suivante: ______________________
piéger le brome (Br₂) généré; Br2 + 2I- --> 2Br- + I2
46
Le thiosulfate de sodium est utilisé pour ____________ après la réaction de bromation selon la réaction: _________________.
titrer le iode en excès; I2 + 2S2O32- --> 2I- + S4O62-
47
Applications de la bromométrie: ____________________.
Analyse organique surtout dans le dosage des composés aromatiques en milieu acide.
48
Analyses organiques par bromométrie: ___________, __________, ___________.
- Phénols (Eq=Mr/6); - Amines aromatiques (aniline); - 8-hydroxyquinoléine.
49
Les autres phénols réagissent de même que le phénol avec le Br2 si les positions ____ et _____ sont libres.
ortho et para
50
La 8-hydroxyquinoléine donne un_________, car l’une des positions en _____du phénol est bloquée.
dérivé dibromé; ortho.
51
La plupart des réactions d'analyse organique par bromométrie sont __________ pour permettre un dosage direct, on effectue donc _____________.
trop lentes; dosage en retour.
52
Le dosage en retour des composés organique par bromométrie se fait à l'aide d'une ___________.
iodométrie
53
Il n’existe pas de technique usuelle utilisant le pouvoir oxydant de chlore. (V/F) pour deux raisons: ____________________
V
54
*Chlorométrie* Il est possible dans certain cas d’utiliser des solutions d’_____________ou de ____________ en milieu _______.
hypochlorite de sodium ou de potassium; alcalin.
55
Les hypochlorites sont des oxydants puissants. (V/F)
V
56
Les hypochlorite sont de forts oxydants selon la réaction suivante: __________________
ClO- + H2O + 2e- = Cl- + 2 OH-
57
Le potentiel du système ClO-/Cl- est de _______.
+ 0,89 V
58
Dans l’industrie, on utilise largement le pouvoir oxydant des hypochlorites ________, constitué d'un mélange de _______ et _______.
alcalins (Eau de Javel); chlorures et hypochlorite.
59
Pour obtenir un mélange ( hypochlorite + chlorure), on fait agir du ____ sur une _______.
chlore; base; Cl2 + 2OH- --> Cl- + ClO- + H2O.
60
Lorsqu'un mélange hypochlorite + chlorure est met en réaction avec un acide: _________________.
Cl- + ClO- + 2 H+ --> Cl2 + H2O
61
Le degré chlorométrique français correspond au volume de chlore exprimé en _________ dans les conditions normales de température et de pression capable d’être libéré par un ____de substance.
litres; kilo.
62
Le degré chlorométrique anglais est défini comme la _____________exprime en _______ capable d’être libéré par ____ de chlorure décolorant.
masse de chlore gazeux; gramme; 100g.
63
1°chlorométrique français = _______° chlorométrique anglais.
0,3225
64
1 litre de chlore, dans les conditions normales de température et de pression, a un poids de _______.
3,225g
65
Les indicateurs utilisés en chlorométrie: ________________, ______________.
Colorants organiques : Bordeaux S, Jaune de quinoléine; Les iodures.
66
*Chlorométrie* L’excès de l’oxydant en milieu acide libère de _____ qui colore la solution.
iode
67
La méthode de ____________ est la seule méthode chlorométrique utilisée à l'heure actuelle.
La méthode de Bunsen
68
Principe et étapes de la méthode de Bunsen: ________________, _____________, ___________________.
1- En milieu acétique, les hypochlorites donnent naissance à du chlore: Cl- + ClO- + 2H+ --> Cl2 + H2O. 2- Le chlore, en présence d’un excès de solution d’iodure de potassium, libère une quantité équivalente d’iode: Cl2 + 2I- --> I2 + 2Cl-. 3- L’iode ainsi libéré est dosé par une solution titrée de thiosulfate de sodium (virage jaune pâle à l'incolore): I2 + 2S2O32- --> 2I- + S4O62-.
69
*Méthode de Bunsen* L'addition d’acide acétique ne doit être effectuée qu’en dernier lieu ; dans le cas contraire on risquerait une erreur par défaut provenant d’un ________________.
dégagement de chlore
70
La chloramine T est un sel de _______________________________.
Sel de sodium du N-chloroparatoluènesulfonamide CH3-C6H5-SO2NClNa, 3H2O
71
Les solutions aqueuses de la chloramine T sont stables et réagissent comme des solutions d’_________________.
hypochlorite de sodium 1 Eq = 231,7 / 2 = 115,85 gr
72
Applications du dosage chlorométrique par chloramine T: _______________, ______________, _________________.
- Les nitrites par oxydation à l’état de nitrate: (CH3-C6H5-SO2NCl)-Na+ + NO2- + H2O --> CH3-C6H5SO2NH2 + NO3- + Na+ + Cl- - Les Ferrocyanures par oxydation à l’état de Ferricyanures: [Fe (CN)6]4- en [Fe (CN)6]3- - Oxydation des sels métalliques au minimum d’oxydation : L’antimoine III, l’arsenic III et l’étain II.
73