Redox - Autres méthodes-Cordebard et Nicloux Flashcards
Le principe général de la cerimétrie repose sur l’utilisation des propriétés oxydantes du ___________: _______________.
cérium tétravalent;
Ce4+ + 1e- = Ce3+
E° Ce4+/Ce3+ = _______________.
+ 1,28 V à 1,70 V
Avantages de la solution cérique: _____________, ___________, ___________.
✓ Remarquable stabilité;
✓ Faible coloration;
✓ Standardisation facile.
Le potentiel standard Ce4+/Ce3+ est donné en fonction de ____________.
nature de l’acide
Le cérium est _________ en milieu acide.
complexé
En solution sulfurique (H2SO4), le cérium existe principalement sous forme de complexes: ______________ et _____________.
- Tétra-sulfato-cerique [Ce(SO4)4]H4;
- Tri-sulfato-cerique [Ce(SO4)3]H2.
Les solutions titrées utilisées en cerimétrie sont _____________ et ____________.
Nitrate céri-ammoniaque : (NH4)2Ce(NO3)6… Mr = 548,27;
Sulfate céri-ammoniaque: (NH4)4Ce(SO4)4 , 2H2O… Mr = 632,57.
Il est nécessaire de titrer les solutions préparées de cérium par: _____________ et _____________.
- Etalons minéraux : sels ferreux, arsénites, ferrocyanures…
- Etalons organiques : acide oxalique, oxalate.
Etalonnage de solution de cérium par des sels ferreux:
Réaction: _____________;
Indicateur: ___________;
PE: ___________________.
Réaction: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ Fe3+;
Indicateur: Ferroîne (orthophénantroline ferreux);
PE: Rouge intense au Bleu.
Les principaux indicateurs utilisés en cerimétrie: ____________, ____________ et ____________.
Acide para diphénylamine sulfonique (vert -> violet);
Ferroîne (rouge intense -> bleu);
Acide N-phénylanthranilique (incolore -> rose).
La ferroïne ou orthophénanthroline ferreuse est un complexe du __.
fer.
Lorsque le fer est à l’état ferreux dans la ferroine, la coloration est ______________.
rouge sang intense
Sous l’action d’un excès de réactif cérique, le fer II s’oxyde à l’état de fer III et le complexe ferrique est coloré faiblement en _____.
bleu
La cerimétrie en analyse minérale: __________, __________, ___________.
- Dosage des sels ferreux;
- Dosage des peroxydes H2O2;
- Dosage des nitrites (NO2-).
La cerimétrie en analyse organique: _________, _________, _________, ___________.
➢ L’acide lactique, pyruvique;
➢ Les alcools;
➢ Les aldéhydes;
➢ Les polyalcools.
Les sels ceriques oxydent à chaud et à froid. (V/F)
V
La chromométrie repose sur les propriétés oxydantes du __________.
bichromate de potassium K2Cr2O7
Le bichromate est obtenu à partir de l’hydratation de ___________ suivant la réaction: _____________________.
l’anhydride chromique CrO3;
2 CrO3 + H2O –> H2Cr2O7
H2Cr2O7 est un acide qui n’a jamais été isolé, mais son ____ si.
sel bichromate de potassium K2Cr2O7
K2Cr2O7 se présente sous forme de ____________ de grande pureté.
cristaux oranges anhydre
K2Cr2O7 est un bon étalon. (V/F)
V
Le pouvoir oxydant de l’ion bichromate se manifeste fortement en milieu (acide/neutre) suivant la relation générale : ____________________.
acide;
Cr2O72- + 14 H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O.
A pH=0, E°Cr2O72- / 2Cr3+ = ______.
+1,35 V
On prépare en général une solution aqueuse 0,1 N ; _____ g de bichromate de potassium (M = 294,21) qui sont dissous dans 1000 cm3 d’eau.
4,903
Les indicateurs utilisés en chromométrie: _______________ et _____________.
Acide p diphénylamine sulfonique (sels de baryum) mauve –> incolore;
Acide N. phénylanthranilique incolore –> pourpre.
Le virage de l’acide p diphénylamine sulfonique est ________ et on rajoute donc __________.
lent;
acide phosphorique.
Les applications analytiques de chromométrie: _______________, ______________ et _____________________
Analyse minérale direct des sels ferreux;
Analyse minérale indirect des ions Pb2+ et Ba2+;
Analyse organique de l’alcool éthylique (Cordebard et Nicloux).
Réaction du dosage direct des sels ferreux par chromométrie: ________________.
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
Le dosage indirect par chromométrie consiste à mettre à profit le pouvoir précipitant du bichromate en milieu ____ vis-à-vis de certains ions tel que le ________ et le ______.
acétique;
Plomb et Baryum.
Principe de la méthode Cordebard: _______________________, ___________________________.
1- L’alcool éthylique est oxydé par le bichromate de potassium en acide acétique:
CH3-CH2OH + O2 = CH3-COOH + H2O
2- Après 30 minutes de contact, on dilue largement la solution à l’eau distillée, et l’excès de K2Cr2O7 est dosé par Iodométrie:
Cr2O72- + 14 H+ + 6 I- = 3 I2 + 2Cr3+ + 7H2O
Méthode de Corde Bard
L’oxydation a lieu à _______en milieu fortement _______.
froid;
nitrique.
Il est nécessaire d’effectuer parallèlement un dosage à blanc lors de la méthode de Cordebard. (V/F)
V
La technique de Cordebard peut être étendue à des ________ et ______ comme ____________.
acides et autres alcools;
acide lactique.
Principe de la méthode de Nicloux: ___________________,___________________, _________________________.
1- Oxydation de l’alcool à l’état d’acide acétique en présence d’un excès de bichromate à une température voisine de 45°C;
2- Refroidir la solution et l’on titre l’excès de bichromate en l’opposant à une quantité de sels ferreux en excès;
3- Titrage de l’excès de sels ferreux par le permanganate.
La méthode de Nicloux utilise un milieu ____________.
sulfurique
Il est nécessaire d’effectuer parallèlement un dosage à blanc lors de la méthode de Nicloux. (V/F)
V
La bromométrie utilise le ____________du brome ou sa propriété de _______________des_____________ en milieu _______.
pouvoir oxydant;
se fixer sur les doubles liaisons;
composés organiques;
acide.
Le système Br°/Br – (____V) est un oxydant ______________.
+1,06;
relativement fort.
Réaction redox du couple Br°/Br: _________________.
Br2 + 2 e- <–> Br-
Les réactifs utilisés en Bromométrie: _____________, ____________, _____________.
Solution de « bromate - bromure »;
Solution d’iodure de potassium KI;
Solution de thiosulfate de sodium.
La Solution de « bromate - bromure » est réalisée à partir de ______________ et d’un excès de __________________.
bromate de potassium;
bromure de potassium.
Préparation de la solution bromate-bromure
En milieu ___, il y a libération de brome après réaction entre bromate de potassium et bromure de potassium selon la réaction suivante: ________________________.
acide;
BrO-3 + 5Br- + 6H+ –> 3 Br2 + 3 H2O
_________________est souvent employé comme source de brome sûre et commode.
Solution de « bromate - bromure »
Préparation de la solution bromate-bromure
L’équivalent correspond au ________________.
Eq =Mr/6=27,83g
Le KI est utilisé pour _____________ dans la solution. selon la réaction suivante: ______________________
piéger le brome (Br₂) généré;
Br2 + 2I- –> 2Br- + I2
Le thiosulfate de sodium est utilisé pour ____________ après la réaction de bromation selon la réaction: _________________.
titrer le iode en excès;
I2 + 2S2O32- –> 2I- + S4O62-
Applications de la bromométrie: ____________________.
Analyse organique surtout dans le dosage des composés aromatiques en milieu acide.
Analyses organiques par bromométrie: ___________, __________, ___________.
- Phénols (Eq=Mr/6);
- Amines aromatiques (aniline);
- 8-hydroxyquinoléine.
Les autres phénols réagissent de même que le phénol avec le Br2 si les positions ____ et _____ sont libres.
ortho et para
La 8-hydroxyquinoléine donne un_________, car l’une des positions en _____du phénol est bloquée.
dérivé dibromé;
ortho.
La plupart des réactions d’analyse organique par bromométrie sont __________ pour permettre un dosage direct, on effectue donc _____________.
trop lentes;
dosage en retour.
Le dosage en retour des composés organique par bromométrie se fait à l’aide d’une ___________.
iodométrie
Il n’existe pas de technique usuelle utilisant le pouvoir oxydant de chlore. (V/F) pour deux raisons: ____________________
V
Chlorométrie
Il est possible dans certain cas d’utiliser des solutions d’_____________ou de ____________ en milieu _______.
hypochlorite de sodium ou de potassium;
alcalin.
Les hypochlorites sont des oxydants puissants. (V/F)
V
Les hypochlorite sont de forts oxydants selon la réaction suivante: __________________
ClO- + H2O + 2e- = Cl- + 2 OH-
Le potentiel du système ClO-/Cl- est de _______.
+ 0,89 V
Dans l’industrie, on utilise largement le pouvoir oxydant des hypochlorites
________, constitué d’un mélange de _______ et _______.
alcalins (Eau de Javel);
chlorures et hypochlorite.
Pour obtenir un mélange ( hypochlorite + chlorure), on fait agir du ____ sur
une _______.
chlore;
base;
Cl2 + 2OH- –> Cl- + ClO- + H2O.
Lorsqu’un mélange hypochlorite + chlorure est met en réaction avec un acide: _________________.
Cl- + ClO- + 2 H+ –> Cl2 + H2O
Le degré chlorométrique français correspond au volume de chlore exprimé en _________ dans les conditions normales de température et de pression capable d’être libéré par un ____de substance.
litres;
kilo.
Le degré chlorométrique anglais est défini comme la _____________exprime en _______ capable d’être libéré par ____ de chlorure décolorant.
masse de chlore gazeux;
gramme;
100g.
1°chlorométrique français = _______° chlorométrique anglais.
0,3225
1 litre de chlore, dans les conditions normales de température et de pression, a un poids de _______.
3,225g
Les indicateurs utilisés en chlorométrie: ________________, ______________.
Colorants organiques : Bordeaux S, Jaune de quinoléine;
Les iodures.
Chlorométrie
L’excès de l’oxydant en milieu acide libère de _____ qui colore la solution.
iode
La méthode de ____________ est la seule méthode chlorométrique utilisée à l’heure actuelle.
La méthode de Bunsen
Principe et étapes de la méthode de Bunsen: ________________, _____________, ___________________.
1- En milieu acétique, les hypochlorites donnent naissance à du chlore:
Cl- + ClO- + 2H+ –> Cl2 + H2O.
2- Le chlore, en présence d’un excès de solution d’iodure de potassium, libère une quantité équivalente d’iode:
Cl2 + 2I- –> I2 + 2Cl-.
3- L’iode ainsi libéré est dosé par une solution titrée de thiosulfate de sodium (virage jaune pâle à l’incolore):
I2 + 2S2O32- –> 2I- + S4O62-.
Méthode de Bunsen
L’addition d’acide acétique ne doit être effectuée qu’en dernier lieu ; dans le cas contraire on risquerait une erreur par défaut provenant d’un ________________.
dégagement de chlore
La chloramine T est un sel de _______________________________.
Sel de sodium du N-chloroparatoluènesulfonamide
CH3-C6H5-SO2NClNa, 3H2O
Les solutions aqueuses de la chloramine T sont stables et réagissent comme des solutions d’_________________.
hypochlorite de sodium
1 Eq = 231,7 / 2 = 115,85 gr
Applications du dosage chlorométrique par chloramine T: _______________, ______________, _________________.
- Les nitrites par oxydation à l’état de nitrate:
(CH3-C6H5-SO2NCl)-Na+ + NO2- + H2O –> CH3-C6H5SO2NH2 + NO3- + Na+ + Cl- - Les Ferrocyanures par oxydation à l’état de Ferricyanures:
[Fe (CN)6]4- en [Fe (CN)6]3- - Oxydation des sels métalliques au minimum d’oxydation : L’antimoine III, l’arsenic III et l’étain II.
