Iodométrie-Karl Fisher Flashcards

1
Q

L’Halogénométrie implique l’utilisation des propriétés oxydoréduction du système constitué par l’________ et l’________ correspondant.

A

halogène;
halogénure.

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2
Q

Les trois couples exploités en Halogénométrie sont: ________, _______ et ________.

A

I2/2I- ;
Cl2/2Cl- ;
Br2/2Br-.

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3
Q

En milieu _________, il y a formation d’halogénures et d’hypohalogénites ce qui peut être gênant pour le titrage.

A

alcalin

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4
Q

Un _________ est un composé chimique formé par la combinaison d’un halogène avec un autre élément.

A

halogénure

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5
Q

Un ___________ est un composé chimique qui contient un halogène et l’élément oxygène.

A

hypohalogénite

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6
Q

Le potentiel redox des hypohalogénites est plus fort que celui des halogènes correspondant. (V/F)

A

F: plus fort

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7
Q

Les hypohalogénites subissent eux-mêmes une dismutation avec formation d’_____________, la réaction est lente à ____mais plus rapide à ______.

A

halogénates;
froid;
chaud.

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8
Q

En halogénométrie, on travaille en milieu acide à cause de ___________________.

A

Faible potentiel des hypohalogénites ainsi que leur instabilité

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9
Q

En milieu acide, les _________ oxydent les __________ avec libération d’halogènes.
Formule: _________________.

A

halogénates;
halogénures.

XO3- + 5X- + 6H+ ==> 3X2 + H2O

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10
Q

XO3- + 5X- + 6H+ ==> 3X2 + H2O est une réaction importante en ___________ et ____________.

A

Iodométrie et Bromométrie

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11
Q

XO3- + 5X- + 6H+ ==> 3X2 + H2O est à la base de la préparation de ___________ ou de l’________de celles-ci.

A

solutions titrées;
étalonnage.

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12
Q

L’Iodométrie est basée sur la mise en jeu du pouvoir oxydant du _____.

A

Diiode (I2)

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13
Q

On retrouve deux variantes d’Iodométrie: ___________ et ___________.

A
  • Utilisation d’une solution de diiode;
  • Utilisation du pouvoir oxydant du diiode formé in situ.
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14
Q

En France, l’Iodimétrie fait référence au _____________________.

A

Titrage du I2 formé à partir du composé à doser

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15
Q

En France, l’Iodométrie fait référence au _____________________.

A

titrage à l’aide d’une solution d’I2 ou d’I3-

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16
Q

Caractéristiques physicochimiques de I2: _________________, ________________, ________________, ________________, _____________________.

A
  • Peu soluble dans l’eau;
  • Bonne solubilité dans les solvants organiques avec coloration violette;
  • Tension de vapeur importante;
  • Potentiel standard proche de celui des triiodures (periodures) I3-;
  • Potentiel indépendant du pH dans le domaine 0<pH<9.
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17
Q

La solubilité diminue par formation de complexe triiodure I3- (ou periodure). (V/F)

A

V: augmente

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18
Q

La bonne solubilité de I2 dans les solvants organiques est mise en jeu dans _____________________.

A

différentiation entre phase aqueuse et organique

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19
Q

Les periodiures évitent la baisse du titre par vaporisation du diiode. (V/F)

A

V

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20
Q

On utilisera pour l’iodométrie directe des solutions de ______________.

A

l’ion triiodure I3-

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21
Q

La solution de triiodure est stable mais présente une légère tendance à _________________.

A

se détitrer par évaporation du I2

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22
Q

La solution de triiodure ne peut servir d’étalon à cause de sa ____________________.

A

tendance à se détitrer par évaporation du I2

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23
Q

Les solutions de I3- à partir d’une concentration de ________ mol/L présentent une coloration détectable à l’œil nu ___________.

A

5 x 10-5;
jaune brun.

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24
Q

La solution de triiodure constitue son propre indicateur. (V/F)

A

V

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25
Q

Lors d’un tirage iodométrique direct : ____________________persistant permet d’indiquer le point d’équivalence.

A

Apparition de la couleur jaune brun

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26
Q

Lors d’un tirage iodométrique indirect : ____________________persistant permet d’indiquer le point d’équivalence.

A

Décoloration de la solution de periodure.

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27
Q

Il y a formation d’un complexe ____entre l’amidon et le triiodure.

A

bleu

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28
Q

L’amidon a des groupes __________ dans sa structure qui interagissent avec le triiodure.

A

hydroxyles

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29
Q

Le triiodure, qui est une forme de diiode associée à un ion iodure, se lie aux hélices d’amidon pour former un complexe de __________________.

A

transfert de charge

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30
Q

Le complexe amidone-I3- montre une bande étroite de transfert de charge dans l’absorption à environ ____ nm dans le spectre UV-visible.

A

620

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31
Q

Il est important d’ajouter la solution d’amidon vers ____du titrage, lorsque l’iode est _________ et que la solution est _______.

A

la fin;
presque épuisé;
jaune pâle.

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32
Q

Si l’amidon est ajouté alors qu’il reste beaucoup de diiode, le complexe formé en grande quantité réagira lentement avec le ________, ce qui pourrait entraîner un __________ de la solution.

A

thiosulfate;
surtitrage.

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33
Q

Les potentiels standards normaux étant très proches, l’utilisation de periodure ne changera pas les ____________ du diiode.

A

propriétés oxydante

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34
Q

L’acide HI étant ____, le pH n’aura pas donc d’influence sur le potentiel de l’équilibre I2/2I-

A

fort

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35
Q

La réaction entre l’ion iodure et l’ion hydrogène pour former de l’acide iodhydrique n’a pas lieu de manière significative en solution aqueuse en raison de __________________________.

A

l’effet de nivellement de l’eau

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36
Q

À un pH=9, l’acide iodhydrique (HI) peut se décomposer (dismutation) en _________ et ____________.

A

acide hypoiodeux (HOI) et iodure (I-)

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37
Q

La réaction de base de l’iodométrie: _________________________.

A

l’action de l’iode I2 sur l’ion thiosulfate S2O32- pour donner l’ion tétrathionate S4O62-

I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-

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38
Q

En iodométrie, le pH doit être compris entre _ et _ pour garantir que la stœchiométrie de la réaction soit respectée.

A

2 et 5

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39
Q

Iodométrie
Lorsque le pH < 2, le thiosulfate réagit avec les H+ pour former ____________.

A

acide thiosulfurique
S2O32- + 2H+ = H2S2O3

40
Q

Iodométrie - pH<2
1 mole d’H2SO3 réagi avec _________ de I2, or 1 mole de S2O32- réagi avec __ mole d’I2.

A

1 mole;
½ mole.

41
Q

Iodométrie
A pH > 9 il y a formation de ___ qui oxyde le thiosulfate et la stœchiométrie ne sera donc pas respectée.

A

Hypoiodite IO-

42
Q

La normalité (N) est liée à la molarité (M) par le facteur x, qui représente le ___________ dans la réaction.

A

nombre d’électrons échangés;
N = x . M (2 dans le cas d’iodométrie)

43
Q

On ajoute au diiode des iodures sous forme d’_______________ permettant la formation du ____________ plus soluble dans l’eau.

A

iodure de potassium;
complexe périodures.

44
Q

Préparation de solution titrée de I2 à 0.5 M selon la pharmacopée européenne: _____________________________________.

A

127 g de I2 + 200 g de KI dans de l’eau distillée complétée à 1000 ml.

45
Q

Préparation de solution titrée de I2 à 0.1 N selon la pharmacopée américaine: _____________________________________.

A

14 g I2 + 36 g KI dans 100 ml d’eau + 3 gouttes de HClO complétée à 1000 ml par de l’eau.

46
Q

Le diiode n’étant pas une ___________, le titre reste approximatif et à contrôler.

A

substance étalon

47
Q

Les étalons réducteurs des solutions I2: _____________ et _____________.

A
  • Anhydride arsénieux;
  • Sulfate d’hydrazine.
48
Q

Les étalons oxydants des solutions I2: _____________.

A

Iodate de potassium

49
Q

L’anhydride arsénieux a longtemps était l’étalon primaire préféré pour les solutions d’iode pour ________ qui est de l’ordre de _____ à ______.

A

sa pureté;
99.90 à 99.98%.

50
Q

H3AsO3 n’est plus que rarement utilisé actuellement, à cause des__________________.

A

lois qui restreignent l’utilisation des composés arséniés, même en petite quantité.

51
Q

Réaction Anhydride arsénieux + I2: ____________________.

A

H3AsO3 + H2O + I2 ↔ HAsO42- + 4H+ + 2I-

52
Q

Réaction Sulfate d’hydrazine + I2: ____________________.

A

NH2-NH2 + 2I2 ↔ N2 + 4H+ + 4 I-

53
Q

Sulfate d’hydrazine + I2
La réaction libère des protons, il est donc nécessaire d’opérer en ___________ par un excès de __________________.

A

milieu tamponné;
carbonate de sodium.

54
Q

Sulfate d’hydrazine + I2
Le dosage s’effectue ____________.

A

« en retour »

55
Q

Le volume de sulfate d’hydrazine nécessaire pour neutraliser une quantité connue d’iode permet de déterminer la concentration de la solution d’iode. (V/F)

A

V

56
Q

Etalonnage par sulfate d’hydrazine
La quantité de l’iode en solution se calcule à partir de ___________ et ___________.

A
  • I2 réduit par le sulfate d’hydrazine;
  • I2 restant (excès de sulfate d’hydrazine titrée avec le thiosulfate).
57
Q

La substance étalon la plus usuellement utilisée est _____________________.

A

Iodate de potassium

58
Q

En présence d’un excès d’iodure et de protons, un ion iodate libère _ molécules d’iode en mettant en jeu - électrons.

A

3;
6.

59
Q

Chaque mole d’iodate IO3– consomme __ équivalents de thiosulfate (S2O32–) ce qui le réduit de l’état d’oxydation ___ à l’état d’oxydation ___.

A

06;
I(+V) à I(-I)

60
Q

On étalonne donc d’abord le _________ par IO3- qui est par la suite utilisé pour vérifier le titre d’une solution de diiode.

A

thiosulfate (S2O32–)

61
Q

1 mL d’iode 0,5 M correspond à ____ mg de As2O3.

A

49,46

62
Q

Etalonnage de I2 selon la pharmacopée européenne: __________________.

A

400,0 mg d’anhydride arsénieux + 10 mL de solution diluée d’hydroxyde de sodium + 10 mL d’eau + 10 mL d’acide chlorhydrique dilué + 3 g de bicarbonate de sodium;
Totrage par la solution d’iode en présence de 1 ml de solution d’amidon R en guise d’indicateur.

63
Q

Example de dosage de réducteurs en iodométrie: __________________.

A

Dosage de l’acide ascorbique

64
Q

L’acide ascorbique possède un groupement ______ impliqué dans l’équilibre redox suivant : ___________________

A

éne-diol α cétonique;
-C(OH)=C(OH)-CO- + I2 → -CO-CO-CO- + 2I- + 2H+.

65
Q

Example de dosage d’oxydants en iodométrie: __________________.

A

Dosage de l’eau de Javel selon la méthode de Bunsen

66
Q

La plus importante des méthodes chimiques pour le dosage de l’eau dans les solides et les solvants organiques par iodométrie est _________________, qui se déroule en milieu __________.

A

Réaction Karl-Fisher;
non-aqueux.

67
Q

Le réactif de Karl-Fisher est en fait un ensemble de réactifs: ________, ______, ________, __________.

A
  • Iode (I2) (facteur limitant);
  • Dioxyde de soufre (SO2);
  • Imidazole (C3H4N2);
  • Méthanol.
68
Q

Etape 01 KF: ______________________.

A

I2 oxyde SO2 en SO3 avec consommation d’une molécule de H2O

69
Q

Etape 02 KF: ______________________.

A

Oxydation du trioxyde de soufre en tétraoxyde de soufre (SO4)

70
Q

Réaction KF
En l’absence de ____________; le complexe pyridine-trioxyde de soufre consomme de l’eau, réaction indésirable car _________________.

A

méthanol;
pas très spécifique de l’eau.

71
Q

Réaction globale de KF: ________________________________.

A

C3H4N2.I2 + C3H4N2.SO2 + C3H4N2 + H2O + CH3OH → 2 C3H4N2H+ I- + C3H4N2H+ CH 3 SO 4-

72
Q

Stœchiométrie de KF: ______________________.

A

1 mole I2 + 1 mole SO2 + 3 moles C3H4N2 consomment 1 mole d’H2O

73
Q

Réaction KF
Après consommation de toute l’eau il y a alors apparition d’un 1er excès du _______________. La couleur du milieu réactionnel vire au _____.

A

complexe imidazole-iode;
brun.

74
Q

La détermination du point d’équivalence se fait par des ____________________car l’appréciation de la variation de coloration est souvent délicate.

A

méthodes électrochimiques (potentiométrie, ampérométrique, méthodes dites du « dead stop »)

75
Q

Conditions de travail Karl Fisher: _____________, ______________, _______________.

A
  • Conserver le réactif sensible à l’humidité à 0°C, à l’abri de la lumière dans des flacons hermétiquement clos;
  • Solution A sans SO2 et Solution B sans I2 pour faciliter la conservation;
  • Titrer avant emploi par des substances cristallisées dont la teneur en eau est stable (oxalate d’ammonium monohydraté, acide citrique monohydraté…).
76
Q

La periodimétrie regroupe l’ensemble des dosages titrimétriques basés sur l’utilisation du pouvoir oxydant des _____________.

A

acides périodiques

77
Q

L’iode dans les acides périodiques est à l’état d’oxydation ___.

A

+VII

78
Q

L’iode dans les acides périodiques provient de l’______________ et varient selon le degré d’hydratation de celui-ci.

A

anhydride peroxydé I2O7;

79
Q

Les acides périodiques varient en fonction du ______ de la solution dans laquelle ils se trouvent.

A

pH

79
Q

L’acide periodique est la molécule ________________ou ____________________.

A

HIO4 (acide métaperiodique) ;
H5IO6 (acide orthoperiodique).

80
Q

Domaines de prédominances des acides périodiques:
pH= 0-3.29:
pH= 3.29-8.31:
pH= 8.31-11.6:
pH > 11.6:

A

pH= 0-3.29: Acide para-périodique (H5IO6);
pH= 3.29-8.31: Métapériodate (H4IO6-);
pH= 8.31-11.6: Mésodipériodate (H2I2O104-);
pH > 11.6: Para-périodates.

81
Q

Les acides périodiques les plus utilisés sont: ___________ et ____________.

A

Acide parapériodiques : H5IO6
Acide métaperiodique : HIO4

82
Q

Préparation des métaperiodates selon la pharmacopée européenne: _______________________.

A

21,4 g de periodate de sodium (NaIO4) dans 500 mL environ d’eau et complétez à 1 000,0 ml avec le même solvant.

83
Q

Le periodate est généralement dosé indirectement par l’oxydation d’une espèce réductrice en milieu _____, comme l’_______, suivi par le titrage de l’excès de réducteur avec un agent oxydant connu.

A

alcalin;
arsénite (AsO₃³⁻);

84
Q

Formule générale du periodate par dosage indirect en milieu alcalin: ________________________.

A

IO4- + 2AsO3(3-) + 2OH- = IO3- + 2AsO4(3-) + H2O

85
Q

Le periodate (IO₄⁻) oxyde l’arsénite (AsO₃³⁻) en ____________tout en étant lui-même réduit en __________en milieu alcalin.

A

arsénate (AsO₄³⁻) ;
iodate (IO₃⁻) .

86
Q

L’excès d’acide periodique est apprécié par deux méthodes : ____________ et _______________.

A
  • Méthode de Fleury et Lange;
  • Méthode de Malprade.
87
Q

Principe de la Méthode Fleury et Lange: Après réaction en milieu __________, le pH est ajusté à ___par ajout de tampon, puis de l’__________est ajouté. Dans ces conditions, les _________formés n’oxydent pas les iodures, mais les ________ restants le peuvent. On procède donc à une iodimétrie.

A

acide sulfurique;
7-8;
iodure de potassium;
ions iodate;
ions periodate.

88
Q

La Méthode Fleury et Lange est un dosage _____ en milieu ____.

A

en retour;
alcalin

89
Q

Principe de la Méthode de Malprade: On ajoute au milieu réactionnel fortement acide du ___. Dans ces conditions, l’acide periodique en excès et les ions iodate (ainsi que l’acide iodique) formés oxydent les____ en ____, titré au _____. L’iode formé provenant de l’oxydation par les iodates est obtenu en opérant par rapport à un ____.

A

KI;
iodures en iode;
thiosulfate;
blanc.

90
Q

La Méthode Malprade est un dosage _____ en milieu ____.

A

indirect;
acide.

91
Q

Règles d’oxydations par le périodate:__________, __________, __________, ___________.

A
  1. Attaque des groupements fonctionnels adjacents;
  2. Atome C lié à 1 groupement hydroxyle;
  3. Groupement carbonyle;
  4. Atome C lié à 1 groupement amine.
92
Q

Les réactions d’oxydation des acides périodiques sont fondées sur la réaction de __________ qui s’avère intéressante pour le dosage des _______ et des ________.

A

Malaprade;
sucres et des polyols.

93
Q

Le dosage du glycérol par acide périodique se fait en deux étapes: ____________ et _____________.

A

Rupture de la liaison 1-2 → aldéhyde glycolique + formaldéhyde;
Oxydation de l’aldéhyde glycolique → formaldéhyde + acide formique.

94
Q

Réaction globale du dosage de glycérol par acide périodique: ________________.

A

CH2OH - CHOH – CH2OH + 2HIO4 → 2HCHO + HCOOH + H2O + 2HIO3

95
Q
A