Complexométrie Flashcards
Les composés d’addition, de coordination, ou complexes sont des composés dans lesquels les ions constitutifs sont ________, rendant leurs réactions habituelles en solution ________________.
masqués;
moins accessibles.
Exemples de complexes vitaux: ____________ et ______________.
Hème: Complexe de fer à la base de l’hémoglobine;
Chlorophylle: Complexe du magnésium.
Les complexes de coordination sont des associations formées entre: _________________ et ____________________.
- Un ou plusieurs ions métalliques d’une espèce donnée;
- Des ions négatifs ou molécules minérales ou organiques entourant les ions métalliques.
Exemple de complexe de coordination: ____________.
complexe cupritétramine [ Cu (NH3)4] 2+
L’ion métallique est appelé _____________ ou ________________.
élément central ou ion coordinateur.
Le complexe est dit ___________ s’il a un seul ion coordinateur, ________ s’il en a plusieurs.
Complexe mononucléaire;
Complexe polynucléaire.
Les ions ou molécules entourant l’ion coordinateur sont appelés _________ ou ________.
ligands;
coordinats.
Si le coordinat contracte une liaison avec l’ion coordinateur il est dit __________.
coordinat unidenté
Si le coordinat contracte plusieurs liaisons avec l’ion coordinateur il est dit __________ ou _____________.
polydenté ou multidenté
La charge du complexe = _______________ + ____________________.
charge de l’ion coordinateur + charges des coordinats
En terme de charge, un complexe peut être négatif, positif ou neutre. (V/F)
V
Les complexes sont représentés ainsi: ___________.
Exemple: ______________.
[complexe]charge
[Fe (CN)6] 3-
Le nombre de liaisons formées entre l’ion coordinateur et les coordinats est appelé : ____________, ____________ ou _______________.
indice de coordination;
coordinence;
nombre de coordination NC.
Les liaisons ion coordinateur-ligand sont de type ___________ ou ____________.
coordination;
semi-polaire.
L’ion coordinateur est ___________ du doublet électronique, c’est donc un _____________.
accepteur;
acide de Lewis.
Le coordinat est ___________ du doublet électronique, c’est donc un _____________.
donneur;
base de Lewis.
NC de Ag+: ____;
NC de Pt2+: ___;
NC de Ni2+: ___.
NC de Ag+: 2
NC de Pt2+: 4
NC de Ni2+: 6
Géométriquement, un complexe est un _________________.
polyèdre de coordination
Géométrie de quelques complexes:
[Ag(NH3)2]+: _____________;
[CoCl4]2-: ________________;
[PtCl4]2-: ________________;
[Ni(OH2)6]2+: ___________.
[Ag(NH3)2]+: Linéaire;
[CoCl4]2-: Tétraèdre;
[PtCl4]2-: Plan carré;
[Ni(OH2)6]2+: Octaèdre.
Nomenclature - formule
L’___________ est indiqué en premier, puis, dans l’ordre, les ___________, _______ et ___________; la formule est placée entre ____________.
atome central;
ligands négatifs;
neutres;
positifs;
crochets [ ].
Nomenclature - Nom
L’atome central est nommé en ________, les ligands apparaissent dans l’________________, quelque soit leur ______.
dernier;
ordre alphabétique;
charge.
Nom des ligands:
Anion: ______________;
Molécules, cations: ________________;
Ligands pontants: _________________.
Anion: Suffixe “O” (chloro…);
Molécules et cations: Nom inchangé sauf: H2O (aqua), NH3 (amine), CO (carbonyle), NO (nitrosyle);
Ligands pontant: μ- (μ-chloro).
Le nombre d’oxydation de l’atome central est indiqué par un__________.
chiffre romain
Le nombre de ligands est indiqué par _________.
les préfixes (di-, tri-, tétra-, penta-, hexa-, etc.).
Si le ligand a un nom composé on utilise __________________________.
bis-, tris-, tétrakis-, pentakis, hexakis, etc.
La dénomination d’un complexe dépend également de sa _____.
charge
Pour un complexe à charge négative (complexe anionique), quel est l’ordre de la dénomination ?
Nom du ________ + nom de l’ion __________ + suffixe « ________ » + charge de l’ion coordinateur (________).
Exemple: ________________.
ligand+ ion coordinateur + ATE + charge de l’ion coordinateur (chiffre romain);
K3[Fe(CN)6] : hexacyanoferrate(III) de potassium.
Pour un complexe à charge positive (composé cationique), quel est l’ordre de la dénomination ?
Nom du ________ + nom de l’ion __________ + charge de l’ion coordinateur (_______).
Exemple: _____________.
ligand + ion coordinateur + charge de l’ion coordinateur (chiffre romain);
[Cu(NH3)4]2+ : tétrammine cuivre(II)
Pour un complexe à charge neutre, quel est l’ordre de la dénomination ?
Nom de l’ion __________ + nom du ________.
Exemple: ____________.
ion coordinateur + ligand
[Fe(CO)5] fer pentacarbonyle
Nommez le composé suivant: [CoCl2(NH3)4]Cl.
Chlorure de tétrammine dichloro cobalt (III)
Nommez le composé suivant: Na [Pt Br ClI(H2O)]
Aqua bromo chloro iodo platinate (II) de sodium
Nommez le composé suivant: [CuBr2{O=C(NH2)2}2]
Cuivre (II) di bromo bis (urée)
Il existe deux types de complexes: ___________ et __________.
Complexes simples;
Complexes internes ou chélates.
Caractéristique du complexe simple: _____________________.
Le coordinat n’est lié à l’ion coordinateur que par une seule liaison.
Les chélates possèdent des coordinats __________ qui contracte toutes ses liaisons avec un même ion coordinateur.
multidenté
Les chélates ou complexes internes ont une structure ___________.
cyclique
Au niveau des chélates, l’ion métallique est ______ par le coordinat sous forme _________.
pincé;
cycle.
Exemples de chélates: __________________, ________________.
bis(éthylènediamine)cuivre(II);
EDTA (Acide Ethylène Diamine Tétracétique)
En fonction de leur stabilité, les complexes sont classés en: _____________ et ______________.
Complexes parfaits;
Complexes imparfaits.
Caractéristiques des complexes parfaits: ___________________ et ________________.
- Les constituants sont dissimulés à la plupart de leurs réactions habituelles;
- Très faible dissociation du complexe.
Caractéristiques des complexes imparfaits: ___________________ et ________________.
- La dissimulation ne porte que sur quelques réactions;
- Dissociation plus ou moins grande du complexe en ses constituants.
Plus la stabilité d’un complexe est grande, plus la dissociation est _______, plus les concentrations des constituants sont ______et plus complexe est parfait.
faible;
faibles.
En solution aqueuse, un complexe [MmLn] entre des ions coordinateurs M et des coordinats L obéit à l’équilibre de sa __________ et _____________.
Formation: mM + nL ↔ [MmLn] (Constante de formation/stabilité Ks);
Dissociation: [MmLn] ↔ mM + nL (Constante de dissociation Kc).
Ks= __________=1/Kc.
[MmLn]/[M]m * [L]n
pKs= ____Ks.
-log Ks
Plus Ks augmente, plus pKs __________, et plus le complexe est __________.
diminue;
plus stable.
Plus Kc augmente, plus pKc __________, et plus le complexe est __________.
diminue;
moins stable.
MLn-1 + L ↔ [MLn], Ks= _________________.
Ksn = [MLn] / [MLn-1]. [L]
L’équilibre de formation directe d’un complexe [MLn] est donné par la réaction globale suivante : _______________________.
M + nL ↔ [MLn]
La constante de stabilité globale ou cumulative relative à la formation de [MLn] : ____________________.
Ks = [MLn] / [M]. [L]n
Les étapes de formation du complexe [MLn] sont définies par des _________________ appelées produits de stabilité.
constantes cumulatives partielles « β »
Soit une réaction: M + 2L↔ [ML2]
β2= _______________ = _______________.
β2 = [ML2]/[M]. [L]2 = Ks1 * Ks2
Le calcul des concentrations des constituants à partir du Ks d’un complexe nous renseigne sur son _____________.
efficacité
Les équations suivantes nous permettent à arriver à celle-ci:
______________(1)
______________(2)
______________(3)
Ks = Cm-[M]/[M] . (CL - CM + [M])
Ks = [ML]/[M]. [L] ……(1);
CM = [M] + [ML]…(2);
CL = [L] + [ML]…..(3).
Si CL = CM = C, Ks = _______________
[M] =_____________________
C - [M]/ [M]2
[M] = -1 + √(1+ 4Ks C)/ 2 Ks
Si le complexe est assez stable pour que [M] «_space;C : _____________.
Ks = C/ [M]2
[M] = √(C / Ks)
Facteurs internes influençant la stabilité des complexes: __________ et _________.
Nature de l’ion coordinateur;
Nature du coordinat.
Facteurs externes influençant la stabilité des complexes: ____________, ___________, __________, ____________.
- Constante conditionnelle de stabilité;
- Influence du pH de la solution;
- Influence de la présence d’un autre coordinat;
- Influence de la précipitation.
Un complexe est d’autant plus stable que son ion coordinateur a: ____________, _____________, _____________.
- Une plus grande valence ionique;
- Un plus faible volume atomique;
- Une plus grande électropositivité (car acides de Lewis : accepteur de doublet électronique).
Les métaux alcalins donnent d’excellents complexes stables. (V/F)
F: Ils ne donnent pas du tout de complexes
Les _____________ donnent les complexes les plus stables.
métaux de transition
De façon générale, un complexe est d’autant plus stable que ses coordinats sont : ______________________.
Des bases fortes selon Lewis (fort pouvoir donneur de doublet électronique).
Facteurs de stabilité liés au chélateur: ______________, ___________, _____________, ________________.
- Rapport: Nombre de chélateur/N’ombre d’ion coordinateur;
- Nombre de cycles où le métal est engagé;
- Nombre d’atomes constituant le cycle;
- Nature des groupements donneurs d’électrons libres.
Un _____________est un coordinat multidenté (ion ou molécule organique) qui contracte toutes ses liaisons avec un même ion coordinateur.
Chélateur
La valeur optimale Nombre de chélateur/N’ombre d’ion coordinateur est __.
01
Plus le nombre de cycles où le métal engagé est élevé, plus le complexe est _________.
stable
Au sein d’un complexe, les cycles __________ont un maximum de stabilité car ils sont __________.
pentagonaux;
moins tendus.
__ et ___conduisent aux chélates les plus stables.
O et N
Inconvénient de Ks, la constante de stabilité d’un complexe: _______________ et _____________.
- Seul l’équilibre de complexation est considéré;
- Ne reflète pas la réalité.
Pour contrer les inconvénients de Ks, on introduit _______________ qui a l’avantage de _____________ et ______________.
Constante conditionnelle de stabilité K’s;
Considérer tous les équilibres parasites de M et L;
Correspondre à la réalité.
K’s= ______________________.
Si l’on divise K’s par Ks : ________________________.
K’s/Ks = [MLn]/ [M’]. [L’]n / [MLn]/ [M]. [L]n
K’s/Ks = 1/ [M’]/[M] ([L’]/[L])n
On définit les coefficients de Schawarzenbach (α): _______ et _________.
αM = [M’]/[M]
αL = [L’]/[L]
La relation entre K’s et Ks: ______________________.
K’s = Ks/ αM . (αL)n
log K’s = log Ks - __________________.
log K’s = log Ks - log αM - log αL
pK’s = pKs + ________________.
pK’s=pKs + log αm + log αL
Les réactions parasites diminuent de la stabilité du complexe. (V/F)
V
Si le coordinat est une base conjuguée d’un acide fort, le pH ______________.
n’a aucune influence
Si le coordinat est une base conjuguée d’un acide faible, le pH influence de cette manière: _______________________ et ___________________.
- Coordinat susceptible de capter des ions hydronium H3O+;
- Coordinat pouvant exister sous différentes formes HL, H2L,…HiL.
La constante de stabilité Ks d’un complexe [FeF]2+ suivant la réaction:
[FeF]2+ = Fe3+ + F- est égale à _________________.
Ks = [Fe3+] * [F-]/ [FeF2+] = 10^5.2
Définissez K’s d’un complexe [FeF]2+ en présence de HCl en négligeant la variation du volume.
Soit: K’s = Ks/ αFe * αF
αFe = [Fe’]/[Fe3+], or Fe3+ ne participe pas aux réactions acidobasiques => αFe=1
αF = [F’]/[F]
F- + H3O+ ↔ HF +H2O
Ka = [F-] [H3O+] / [HF]
[F’] = [F-] + [HF]
αF = 1 + [H3O+]/Ka
K’s = Ks/ 1+ [H3O+]/Ka
Quelque soit le pH, l’EDTA existe sous les formes suivantes: ______, ______, ______, ______, ______.
Y4-, HY3-, H2Y2-, H3Y-, H4Y
EDTA
Log K’s = log Ks - logαY, pour que K’s = Ks, il faut que _________.
αY = 1
EDTA
A partir de pH=___, Ks=K’s, avec diminution modérée jusqu’à __.
12
9
EDTA
Si pH>10 on constate la formation des ______________.
hydroxydes métallique
Lors des titrages par l’EDTA le milieu est tamponné à ______avec un tampon _________.
pH (9-10);
(NH3/NH4Cl).
Lorsqu’un complexe [ML1n] se trouve en solution en présence d’un coordinat L2 de l’ion coordinateur Mn+: _______________________, ___________________.
→ Il y’a compétition entre L1 et L2 vis-à-vis de Mn+;
→ La répartition de Mn+ entre L1 et L2 dépend des constantes de stabilité Ks1 et Ks2 ainsi que des concentration C1 et C2.
Les complexes NH3- Ni sont moins stables que EDTA-Ni. (V/F)
V
Soit le complexe [ML] formé à partir du ligand L- et du métal M+. M+ est susceptible de précipiter sous forme de MX de X- (agent précipitant). On remarque donc que X- ________________.
entre en compétition avec L-
En cas de précipitation, les ______ disparaissent de la solution entrainant la dissociation du complexe [ML] pour maintenir les valeurs de Ks et Ksp.
ions M+
Plus Ksp est grand, c’est à dire le sel est facile à dissoudre, ____ le complexe se dissocie, donc la concentration en M+ est telle que la valeur du Ksp n’est plus atteinte d’où absence de__________ (M+ est masqué à X-).
moins;
précipitation.
Applications quantitatives des réactions de complexation: ____________ et ___________.
- Mercurimétrie;
- Complexonométrie.
Applications qualitatives des réactions de complexation: ____________ et ___________.
Analyse minérale;
Analyses thérapeutiques.
La Mercurimétrie décrit l’ensemble des méthodes titrimétriques basées sur la formation de complexes mercuriques, surtout _________.
chlorés
La mercurimétrie permet le dosage des _____, _____, ______, _______.
Hg2+;
CN-;
Br-;
Cl-.
La mercurimétrie a été abandonnée à cause de ________________.
toxicité du mercure
La complexonométrie est l’ensemble des méthodes titrimétriques impliquant la formation de __________ solubles dans l’eau entre les __________ et ___________.
chélates métalliques;
ions métalliques;
chélateurs.
En complexonométrie, les chélateurs qu’on utilise sont surtout des _______________.
acides aminocarboxyliques
Intérêt de la complexonométrie: __________________________.
Application des titrages à la quasi-totalité des métaux sauf aux métaux alcalins.
La complexonométrie permet des dosages sélectifs possibles en ____________.
agissant sur K’s
Principe de la complexonométrie: ________________, _______________, ______________.
- Mise en présence de quantités équivalentes du chélateur et de l’ion métallique;
- Appréciation du point de fin de titrage grâce à la variation plus ou moins grande de [M]n+ au voisinage du PE;
- Prendre en considération les valeurs de K’s, les concentrations des solutions titrantes et titrées.
Plus K’s augmente, plus la variation de [Mn]n+ est ______________.
importante
En complexonométrie, le dosage en retour est utilisé lorsque: ______________, ____________, ________________.
- On ne dispose pas d’un indicateur approprié;
- La réaction de complexation est trop lente;
- L’analyte forme un précipité au pH requis pour son dosage.
En complexonométrie, le dosage par déplacement est utilisé lorsqu’on _____________________.
ne dispose d’aucun indicateur pour l’analyte considéré
A K’s < ____, le chélate d’ions métalliques est susceptible d’interférer, les ions formant le chélate sont masquées à leur chélateur et l’appréciation P.E est _______________.
10^2;
imprécise voire impossible.
Les ligands utilisées en complexonométrie: _______________, _____________, ________________, ________________.
- Acide nitrilo-triacétique (Complexon I);
- Acide éthylène diamine tétracétique (EDTA), Complexon II;
- Sel disodique de EDTA (Complexon III);
- Ethylène glycol bis amino-2 éthylether tétracétique (EGTA).
L’Acide nitrilo-triacétique est un triacide faible H3A dont les pKa sont respectivement de: ___, __ et ___.
1,9;
2,5;
9,7.
EDTA est un triacide faible H4Y dont les pKa sont respectivement de: __, __, __ et __.
1,9;
2,7;
6,1;
10,3.
Le ligand le moins utilisé en complexonométrie: _______________.
Ethylène glycol bis amino-2 éthylether tétracétique (EGTA)
Dans les dosage par EDTA, il y a intervention d’un ion-gramme de ___ pour un ion gramme de ___ quelque soit sa valence.
Y4-;
Mn+.
Dans les dosages EDTA, les titres sont exprimés en _________.
moralité
Solutions étalons des chélateurs en complexonométrie: _________________ et _______________.
Forme acide de EDTA (H4Y);
Sel de sodium dihydraté Na2H2Y, 2H2O de qualité pour analyse.
La forme acide de l’EDTA est utilisé comme étalon (primaire/secondaire) après séchage entre ___°C et ___°C pendant plusieurs heures.
130°C - 145 °C
Le Sel de sodium dihydraté est ajouté en excès de __% d’humidité par rapport à la quantité stœchiométrique.
0.3%
Solutions étalons d’ions coordinateurs: _________________ et __________________.
- Solutions d’ions Ca2+ préparée par dissolution du CaCO3 dans une quantité minimale de HCl;
- Solutions d’ions Zn2+ préparée par dissolution du métal Zn dans une quantité minimale de HCl.
Les titres de solutions titrées en complexoométrie sont compris entre __ et __M.
0.1 et 0.001 M
Il faut éviter toute ___________ pouvant être apportées par l’eau distillée et la verrerie utilisée lors de la préparation des solutions titrées.
souillures par des ions métalliques étrangers
Précautions générales lors de la préparation des solutions titrées: ________________, _______________, ___________________.
- Vérifier la pureté de l’eau distillée et l’absence de cations métalliques (Cu2+);
- Bien laver la verrerie et la rincer soigneusement à l’eau distillée;
- Utiliser du verre borosilicaté et des récipients de stockage en polyéthylène pour éviter la cession d’ions métalliques étrangers.
Les courbes de titrage en complexométrie représentent la variation de ______________ en fonction de __________________.
Concentration en ion métallique (pM);
Volume de la solution de chélateur ou du métal versé.
pM dans les différents points du titrage EDTA-Ion métallique
Début du titrage: pM= ______________;
Avant le P.E: pM =___________________;
Au P.E: pM = ________________________;
Apres le P.E: pM=___________________.
Début du titrage: pM= -logC0
Avant le P.E: pM =- log (Cm-Cy);
Au P.E: pM = 0.5 (pK’s- log CM)
Apres le P.E: pM = -pK’s + log (CY –CM)/CM
Plusieurs méthodes sont employées pour détecter le P.E: _____________, ___________, _____________.
Potentiométrie;
Photométrie;
Différences visuelles.
Les méthodes visuelles de détection du P.E lors du dosage d’un ion métallique par EDTA: __________, __________, ____________.
- Indicateurs de métaux;
- Indicateurs acide/base;
- Indicateur d’oxydo-réduction.
Les indicateurs de métaux sont des colorants _______ possédant les propriétés typiques des indicateurs _________.
organiques;
acido-basiques.
Les indicateurs de métaux forment des __________avec les ions métalliques dans un _____________caractéristique de l’ion et du colorant.
complexes colorés;
domaine de pM.
Classification des indicateurs de métaux:
______________________: __________________ et ________________;
____________________________.
Indicateurs directs: Indicateurs métallochromes, indicateurs de métaux incolores;
Indicateurs indirects.
Les indicateurs de métaux incolores sont des substances ± incolores qui réagissent avec certains ions métalliques pour donner des complexes colorés, dans lesquels: _____________, _______________ et ________________.
- L’anion de l’indicateur est incolore;
- L’ion métallique déformé joue le rôle de chromophore et n’interfère pas avec la couleur de l’indicateur non complexé;
- Utilisés à grandes concentrations 10^-4 à 10^-6 M.
Les _______et__________ sont employés comme indicateurs du fer III.
Thiocyanates;
Sulfosalicylates.
Les indicateurs métallochromes sont des ___________ et __________ de formule ___________.
polyacides et chélateurs;
HnI.
La coloration des indicateurs métallochromes est due à _________________, _________________.
- Présence de groupements chromophores;
- Consécutive à la modification de la structure électronique (perte d’électron ou introduction de M).
Classification des indicateurs métallochromes: ___________, ___________, ____________, _______________.
Dérivés azoïques;
Phtaléine/sulfone-phtaléine;
Dérivés du triphénylméthane;
Dérivés composés.
Exemples de dérivés azoïques: ______, ______, _______, _______, _______.
- NET (Mg2+);
- Calcon (Ca2+);
- Patton/reeder (Ca2+);
- PAN (Hg2+/Cu2+);
- Zincon (Zn2+).
La _________ est un exemple de phtaléine dont l’ion sensible est ________.
Calcéine;
Ca2+.
__________ est un exemple de dérivé du triphénylméthane dont l’ion sensible est ____.
Alumonon;
Al3+.
Exemples de dérivés composés: _________, _________, ___________.
- Murexide;
- Purpurate d’aluminium;
- Penta-acide.
Les ions sensibles aux dérivés composés: ______, _______, ______, ________.
Ca2+, Co2+, Ni2+, Cu2+
En pratique, on admet que la perception visuelle de l’une des deux formes de l’indicateurs (complexé et libre) débute lorsqu’elle est égale à __% de l’autre forme.
10%
Deux conditions doivent être réunies pour utiliser un indicateur pour le titrage de M par Y: _______________ et ________________, autrement dit: _________ et _________.
- Chélate [MI] suffisamment stable;
- Chélate [MI] moins stable que [MY].
- K’s > 10^7 et K’MI < K’s.
Les indicateurs métallochromes doivent être utilisés à _______ concentrations car _________________.
très faibles concentrations;
erreur de titrages par défaut ou excès.
De fortes concentrations d’indicateurs méthallochromes provoquent une _____________________ responsable d’une mauvaise appréciation du virage.
augmentation de proportion en I (libre) et I (chélaté).
La détection visuelle des complexes colorés débute aux alentours de __ à __M.
10^-6 à 10^-7
___________ est un indicateur utilisé pour le dosage d’ions Mg2+ en présence d’EDTA.
Noir Eriochrome T (NET)
Les acidités du NET: ____________, __________, _______________.
Première acidité très forte (H2I-, rouge);
Deuxième acidité faible (HI2-, bleu) forme recherchée;
Troisième acidité très faible (I3- orangé).
Le pH préconisé pour le titrage des ions Mg2+ par le NET en présence d’EDTA: __________ avec virage du ________ au ________.
6.3-11.6;
rouge vers bleu.
Le dosage des Ca2+ par le NET est _____________ car ______________.
pas préconisé car;
Faible stabilité du complexe NET-Ca2+.
Principe du dosage par déplacement du calcium par NET en présence de Mg2+ et EDTA: ___________________________.
Titrer le calcium et le magnésium ensemble avec le noir ériochrome T (NET) et l’EDTA, puis précipiter le calcium et titrer séparément le magnésium avec l’EDTA pour obtenir des mesures précises des deux ions.
Inconvénients des indicateurs acide-bases: _____________________.
Interférence importante lors de l’utilisation de solutions tampons
Inconvénients des indicateurs redox: _________________ et _______________.
- Méthodes limitées à des systèmes particuliers;
- Réactions lentes pour plusieurs indicateurs.
Applications qualitatives en analyse minérales des réactions de complexation: ____________________, ________________, ___________________.
- Identification des ions métalliques: Formation de complexes colorés solubles ([Fe(SCN)-] ou insolubles (oxinate de Mg);
- Solubilisation des sels peu solubles: Formation de complexes solubles (AgCl + NH3 –> [Ag(NH3)]+;
- Masquage des ions lors des réactions de caractérisation: Formation de complexes avec des agents masquant (complexes cyanés de Cu, Ni, Mn pour caractériser Cd par précipitation s/f CdS).
Application thérapeutique des réactions de complexation: _________________, _________________.
- Traitement des intoxications par certains métaux (traitement du saturnisme par l’administration du chélate [CaY]2-);
- Interactions médicamenteuses.