DERIVADOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Flashcards
Cómo se obtienen?
Se obtienen sustituyendo el OH del grupo carboxilo por átomos o grupos electronegativos.
Cuáles son estos derivados?
Qué tienen en común?
Halogenuros de acilo Anhídridos de ácidos Amidas Ésteres Tienen en común que pueden formar ácidos carboxílicos por hidrolisis.
Estructura general dibujar.
Contienen un grupo acilo (SCO, S puede ser R o AR) unidos a un átomo o grupo de átomos electronegativos.
HALOGENUROS DE ACILO
¿Cómo se obtienen?
¿Cómo se obtiene su nombre?
Se obtienen reemplazando al OH del Carboxilo por un halógeno.
El nombre se obtiene anteponiendo el nombre del halógeno seguido por el grupo acilo con terminación oico. Ejemplo: cloruro de etanoico.
ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
¿Cómo se obtienen?
¿Cómo se nombran?
Se obtienen reemplazando el grupo OH del carboxilo por un anión carboxilato, dos grupos acilo quedan unidos por un puente de O.
Para nombrarlos hay que tener en cuenta:
Si los grupos acilo son iguales: solo se sustituye la palabra ácido por anhídrido. Ejemplo: anhídrido etanoico.
Si los grupos acilo no son iguales se citan en orden alfabético. Ejemplo: anhídrido etanoico propanoico.
ÉSTERES
¿Cómo se obtienen?
¿Cómo se nombran?
Se obtienen reemplazando el grupo OH por un anión alcóxido o fenóxido.
Se nombran cómo alcanoatos de alquilo o arilo.
Primero la porción acilo y luego el grupo alquilo/arilo, el acilo se nombra eliminando la palabra ácido y sustituyendo ico por ato.
AMIDAS
¿Cómo se obtienen?
¿Cómo se nombran?
¿Cómo se nombran a los que tienen sustituido el grupo amino?
Se obtienen reemplazando OH por un grupo amino NH2.
Se nombran eliminando la palabra ácido y se reemplaza el sufijo -oico o -ico por amida.
N-alquil o N,N-dialquil de la amida precursora. Ejemplo: N, N-dietilbenzamida.
PROPIEDADES FÍSICAS
¿Cómo son los puntos de ebullición de los halogenuros de acilo?
¿Cómo son los puntos de ebullición de las amidas?
Son mucho más bajos que los de los ácidos que provienen por su sustitución del grupo OH, es decir no va a poder haber puentes de H.
Son elevados por sus uniones por puente de H
REACTIVIDAD
Escribir el orden de reactividad en la adición nucleofílica.
Porqué sucede eso?
cloruro de acilo es mayor que anhídridos de ácidos es mayor que ésteres es mayor que amidas.
Esto sucede porque en los halogenuros de acilo la carga positiva que se desarrolla en el C del grupo carbonilo es mayor que en los otros derivados de ácido. Se debe al efecto inductivo aceptor de e- del Cl.
REACTIVIDAD
Qué pasa con los anihídridos de ácido?
El O central puede actuar como dador de e- si se produce separación de carga por efecto mesomérico en el grupo carbonilo. Pero ambos grupos carbonilo compiten por el mismo par de e-. El segundo par de e- no puede ser compartido porque se generarían dos cargas positivas sobre el mismo átomo.
Esta competencia genera cierta carga positiva sobre los átomos de C carbonílicos que pueden convertirse en blanco de reactivos nucleofílicos.
REACTIVIDAD
Qué pasa con los ésteres?
La carga positiva en el C carbonílico es compensada por el par de e- que cede el O, por lo que son poco reactivos.
REACTIVIDAD
Qué pasa con las amidas?
El N es menos elecronegatico que el O por lo que es mejor dador de e-, por lo que la carga positiva de es menor que en los ésteres.
ACILACIÓN
Qué son y cuando se producen?
Cómo son estos nucleófilos?
Son reacciones que se producen como consecuencia de un nucleófilo ataca al C carbonílico de un derivado de ácido.
Luego se produce una separación del grupo electronegativo del derivado de ácido con un H del nucleófilo. y finalmente la regeneración del doble enlace entre el C carbonílico y el O.
El nucleófilo resulta acilado, o sea un H del nucleófilo es sustituido por un grupo acilo.
Estos nucleófilos tienen que ser fuertes dadores de e- y siempre tiene un H sustituible. Ejemplos: OH y el grupo amino.
ACILACIÓN
La primera etapa?
Segunda etapa?
Cuáles son los agentes acilantes?
Idéntica a una adición nucleofílica al grupo carbonilo de un aldehído.
Disociación del compuesto de adición para formar los productos.
Los agentes acilantes son por ejemplo: cloruros de acilo y anhídridos de ácido, porque el poder acilante depende de la carga positiva que pueda desarrollarse en el C carbonílico.
MECANISMO DE ACILACIÓN UTILIZANDO HALOGENUROS DE ÁCIDOS COMO AGENTES ACILANTES.
Cuáles son los nucleófilos que pueden ser acilados?
Dibujar.
Agua, Alcohol, amina primaria o secundaria y el amoníaco.
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