Alquenos y Alquinos Flashcards
Otro nombre para los alquenos?
olefinas
Por que cosas se caracterizan los alquenos?
Por la presencia de una o más ligaduras dobles.
Fórmula general cuando presentan solo una ligadura doble (alquenos)
CnH2n
A qué se debe su nombre de olefinas?
A su capacidad de formar sustancias oleosas cuando se combinan con halógenos y hidrácidos
Otro nombre para los alquenos que no sea olefinas?
Hidrocarburos insaturados.
Cómo pueden convertirse los alquenos en alcanos?
Por la adición de H
Los conforman una serie homóloga? Cuál es la agrupación constante?
SI. CH2 (metileno)
Qué hibridación presentan los alquenos?
SP2
Qué orbital atómico es más pequeño el sp2 o el sp3?
Sp2
Por qué son blanco fácil para los reactivos electrofílicos? (alquenos)
Porque al quedar un enlace pi (es decir de dos orbitales p) los electrones quedan a su alcance.
Desde que alqueno hay isomería?
desde el buteno
Para quién existe más isómeros con el mismo número de C, para los alqueno o para los alcanos? Por qué?
Para los alquenos existe un mayor número de isómeros.
Porque además de variar la constitución puede variar la posición del doble enlace.
Puede aparecer la isomería geométrica en los alquenos? Qué es esta isomería?
SI. Es la existencia de compuestos muy similares que solo difieren entre sí en la orientación espacial de los SUSTITUYENTES enlazados a los C que integran el doble enlace.
Cuando sucede que esta presente la isomería geométrica en los alquenos?
Sucede siempre que cada C que integra el doble enlace esta unido a dos átomos o grupos de átomos diferentes entre si
Que es la configuración cis en la isomería geométrica?
Es cuando los dos átomos o grupos de átomos unidos a los C que integran a el doble enlace están del mismo lado respecto al doble enlace.
Qué es la configuración trans?
Es cuando los dos átomos o grupos de átomos unidos a los C que integran a el doble enlace quedan en lados contrarios.
Las configuraciones cis y trans son interconvertibles?
No
Cuál es la configuración más estable, cis o trans? Por qué?
LA configuración trans. Por ser moléculas casi lineales y con más posibilidades de establecer uniones débiles intermoleculares con otras de su misma especie.
Qué es un compuesto vinílico?
Es un etileno monosustituido
Qué es un compuesto alílico?
Es un propileno sustituido
Dibujar un grupo vinilo
CH2=CH-
En un grupo vinilo como se denominan los carbonos?
Carbonos vinílicos
Dibujar un grupo alilo
CH2=CH-CH2-
Cómo se llama el carbono con enlace sencillo? y cómo se llaman los carbonos que participan del doble enlace? (en un grupo alilo)
Carbono alílico. Carbonos vinílicos
Qué es un sustituyente alílico?
Es aquel que esta unido a un carbono alílico.
Qué es un carbocatión alílico?
Es aquel donde la carga positiva esta sobre un carbono alílico.
Qué es un catión alilo?
Es el carbocatión alílico más simple.
Qué es más estable, un carbocatión alílico o un catión alquilo simple? Por qué?
Es más estable un carbocatión alílico. Porque el enlace doble entre carbonos actúa como dador de electrones que neutraliza la carga positiva del carbono, es decir, la carga positiva queda localizada en el otro extremo del grupo. También le da estabilidad que los electrones del enlace pi estén deslocalizados sobre 3 C en lugar de 2.
Un alqueno puede presentar más de una ligadura doble? Cómo se nombran? En qué posiciones pueden ubicarse esos dobles enlaces?
SI. Dienos, trienos, tetraenos, etc. En posiciones acumuladas, conjugadas, o aisladas.
Por qué los compuestos con dobles enlaces conjugados son más estables que los que tienen enlaces aislados?
Porque los sistemas conjugados pueden deslocalizar los electrones que participan de los dos enlaces pi, es decir, se forma una nube electrónica por encima y por debajo del sistema de carbonos.
Los puntos de ebullición de los alcanos y de los alquenos difieren mucho entre sí?
No, difieren muy poco.
Cómo son el etileno, el propileno y el butileno a temperatura ambiente? Cómo son los alquenos de más de 5 carbonos a temperatura ambiente?
Gases/líquidos.
Los alquenos son insolubles en agua? En líquidos apolares (benceno, éter y cloroformo)?
No. Sí.
Los alquenos son más o menos densos que el agua?
Son menos densos que el agua.
Cuáles son los métodos de preparación de alquenos?
Pirólisis (cracking), deshidratación de alcoholes y separación de halógenos de dihalogenuros vecinales o geminales.
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES (ALQUENOS)
Es una típica reacción de eliminación?
Sí.
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES (ALQUENOS)
Por qué mecanismo reaccionan los alcoholes secundarios y terciarios? Y los alcoholes primarios?
Los alcoholes secundarios y terciarios reaccionan por un mecanismo carbocatiónico. Los primarios sufren un fenómeno especial porque los carbocationes primarios se forman muy difícilmente.
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES (ALQUENOS)
Qué pasa en la primera etapa? Qué se forma?
Se protona el grupo OH transformándose en un buen grupo saliente (H2O+). Se forma un carbocatión intermediario.
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES (ALQUENOS)
Qué carbocatión es más estable, terciario, secundario o primario? Por qué? En consecuencia qué tipo de alcohol se deshidratará más rápido?
Terciario. Porque por efecto inductivo los sustituyentes carbonados le dan electrones. El alcohol terciario.
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES (ALQUENOS)
Qué pasa en la última etapa?
Las bases del medio tomarán un protón del carbocatión formándose un doble enlace entre los carbonos adyacentes.
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES (ALQUENOS)
Cuál es el producto mayoritario formado? Cómo se conoce a esta elección?
Es el alqueno con mayor número de ramificaciones. Orientación de SAYTZEFF.
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES (ALQUENOS)
Qué es una transposición? Es común en este tipo de reacción?
Es cuando se forma el carbocatión original por la salida del OH protonado. Sí es común.
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES (ALQUENOS)
Cuáles serán los productos finales con respecto a los carbocationes?
Serán la mezcla de aquellos que se obtendrían a partir del carbocatión original y del carbocatión transpuesto.
SEPARACIÓN DE HALÓGENO DE UN DIHALOGENURO VECINAL O GEMINAL
Qué es un dihalogenuro vecinal?
Son alcanos donde dos H unidos a carbonos adyacentes han sido sustituidos por 2 átomos de halógeno.
SEPARACIÓN DE HALÓGENO DE UN DIHALOGENURO VECINAL O GEMINAL
Qué es un dihalogenuro geminal?
Son alcanos donde 2 H unidos al mismo C han sido sustituidos por 2 átomos de halógeno.
SEPARACIÓN DE HALÓGENO DE UN DIHALOGENURO VECINAL O GEMINAL
Cómo se hace la separación de halógeno de un dihalogenuro vecinal o geminal? Qué se necesitará y qué productos dará? Dibujar
Se hará por tratamiento con Zn° (0) y calor. Se formará el halogenuro de Zn++ y el correspondiente alqueno.
Ver pág. 97.
Los alquenos son compuestos básicos o ácidos?
Son básicos.
Quien dijo la primera defunción acerca de ácidos y bases? Qué sostenía?
Arrhenius. Sostenía que un ácido es una sustancia que por disociación produce protones (H+), mientras que una base es una sustancia que por disociación produce OH-.
Quién dijo la segunda definición acerca de ácidos y bases? Qué sostenía? Diferencia con Arrhenius.
Brønsted. Sostenía que un ácido puede perder uno o más protones y una base puede formar enlaces covalentes con uno o más protones. Esta teoría es más amplia que la de Arrhenius, se aplica tanto a solventes acuosos como no acuosos.
Quién dijo la tercera y última definición acerca de ácidos y bases? Qué sostenía?
Lewis. Sostenía que un ácido es una sustancia que acepta electrones y una base es una sustancia que cede electrones.
Por qué los alcanos se comportan como bases de Lewis?
Porque al poseer un enlace pi donde los electrones quedan más expuestos los alquenos tienen más tendencia a ceder esos electrones.
Cuáles son las reacciones que hacen los alquenos?
Combustión (oxidación).
Hidrogenación.
Reacciones de adición electrofílica.
Qué ocurre en la combustión (alquenos)? Qué liberan? Quién libera más calor, los alcanos o los alquenos?
Los alquenos queman en el aire con una llama muy luminosa porque tienen mayor proporción de C que los alcanos. Liberan dióxidos de C, H2O y calor. Los alquenos.
Qué pasa en términos generales en la hidrogenación (alquenos)? Cómo sucede la reacción?
En presencia de Níquel o Platino, los alquenos se hidrogenan para formar alcanos. Los sustratos (el alqueno y el H2) se adsorben sobre la superficie del catalizador, y el alcano se forma sobre esta superficie.
En la hidrogenación (alquenos) cuándo disminuye la velocidad de hidrogenación?
Disminuye a medida que el alqueno es más ramificado.
Cuál es la reacción más característica de los alquenos?
Es la adición electrofílica.
Por qué ocurre la adición electrofílica? Cómo ocurre la reacción?
Porque al ser los alquenos una buena base atrae a los ácidos de Lewis (electrofílicos). El ácido de Lewis rompe el enlace pi.
Qué puede involucrar la adición electrofílica (alquenos) (tipos de reactivos)?
Un reactivo atacante asimétrico (A:B, formado por 2 átomos diferentes).
Un reactivo atacante simétrico (A:A).
Mecanismo general de la adición electrofílica (alquenos). Qué pasa con el doble enlace?
Se inicia cuando un ácido (electrófilo), ataca al enlace pi y se adiciona a uno de sus carbonos, formándose un carbocatión. Luego el nucleófilo (base (B) ataca al C cargado positivamente y se adiciona formando un enlace covalente. Entonces se rompe el doble enlace reemplazándose por 2 enlaces simples.
Ejemplo de reactivos asimétricos que pueden adicionarse a los alquenos.
Halogenuros de H.
ADICIÓN DE HALOGENUROS DE H A LOS ALQUENOS
La adición de halogenuros de H a los alquenos sigue la regla de Markovnikov, que es?
El electrófilo siempre se adiciona al C que contiene más H para dar lugar a la formación del carbocatión más estable, entonces la carga positiva queda localizada en el C con un número mayor de sustituyentes carbonados, que lo estabilizan por efecto inductivo.
ADICIÓN DE HALOGENUROS DE H A LOS ALQUENOS
Cuál es la etapa lenta de la reacción?
La adición del electrófilo.
ADICIÓN DE HALOGENUROS DE H A LOS ALQUENOS
En qué orientación se producen las adiciones de reactivos simétricos voluminosos? Ejemplos de reactivos simétricos voluminosos.
En orientación anti. Halógenos.
Cuál es el cicloalqueno más pequeño?
El ciclopropeno.
Qué isomería presentan los cicloalquenos?
Isomería geométrica cis respecto al doble enlace pero en los anillos más grandes puede aparecer isomería geométrica trans.
Qué son los alquinos? Fórmula general si presenta sólo un triple enlace.
Son hidrocarburos que presentan al menos un triple enlace covalente. CnH(2n-2).
Cómo son en estabilidad los alquinos?
Son compuestos metaestables por su alta energía en el triple enlace.
Los alquinos son muy o poco reactivos y por qué?
Son muy reactivos porque los electrones pi están muy expuestos.
Cómo son los puntos de ebullición de los alquinos?
Su punto de ebullición aumenta con el número de átomos de C.
En qué estado están a temperatura ambiente el acetileno (etino), el propino y el butino? Y todos los compuestos siguientes?
Son gases. Son líquidos.
Disminuye el punto de ebullición debido a la ramificación de las cadenas?
Sí.
Los puntos de ebullición de los alquinos son mayores o menores que el de los alcanos y alquenos? Por qué?
Son mayores. Porque las moléculas de alquino son más lineales.
Los alquinos son insolubles en agua? Y en disolventes orgánicos polares?
Son insolubles en agua pero solubles en disolventes orgánicos polares (éter, benceno).
Los alquinos son más o menos densos que el agua?
Son menos densos.
Reacciones de los alquinos.
Hidrogenación.
Combustión.
Adición electrofílica.
HIDROGENACIÓN (ALQUINOS)
Qué dan como producto? De qué dependen sus productos?
Pueden dar cis-alquenos o alcanos. Sus productos dependen de el catalizador usado.
Catalizador de paladio sobre sulfato de bario: cis alquenos.
Catalizador paladio sobre carbón activado: alcanos.
COMBUSTIÓN (ALQUINOS)
Cómo es la reacción? Cuál es el producto de la reacción?
Queman el contacto de O y generan CO2, H2O y calor.
ADICIÓN ELECTROFÍLICA (ALQUINOS)
Por qué mecanismo ocurre esta reacción?
Similar a la de alquenos. Se forman cationes vinílicos que son atacados por nucleófilos.
Por qué hay poco cicloalquinos?
Porque la tensión angular desestabiliza a los alquinos.
