Chapitre 8 : Construction du Squelette Carboné : Les Organomagnésiens Flashcards
Qu’est-ce qu’un organomagnésien ? Comment les appelle-t-on également ?
C’est une molécule qui contient une liaison Carbone — Métal.
On les appelle également réactifs de Grignard.
Qu’est-ce qu’un organomagnésien mixte ? Quelle est leur nomenclature ?
Comment obtient-on un organomagnésien ?
Quel est le montage pour synthétiser des organomagnésiens ?
Quelles sont les trois précautions à prendre lorsqu’on synthétise un organomagnésien ?
Si on cherche à synthétiser un organomagnésien et que la réaction est difficile à démarrer, que faire ?
Comment repérer le début de la réaction de synthèse d’un organomagnésien dans l’éther ?
Justif
Comment choisir le solvant lors d’une synthèse d’un organomagnésien ? Lesquels utilise-t-on ?
Quel est le meilleur solvant à utiliser lors de la synthèse d’un organomagnésien, entre l’éther et le THF ?
Justif
Quelle est l’électronégativité du carbone ?
2,5
Soit M un atome de métal, comment la liaison C — M est-elle polarisée ?
χ(C) > χ(M), donc le C porte la charge partielle négative et le M porte la charge partielle positive
Qu’appelle-t-on Umpolung ? Quelles sont les deux manières de représenter un organomagnésien ?
Classer les organomagnésiens par réactivité (avec I, Br et Cl)
Quel est le pKA du couple (RH/R-) ?
40-60
Quel est le pKA du couple (H20/HO-) ?
14
Quel est le pKA du couple (H3O+/H2O) ?
0
Que forme la réaction entre un organomagnésien et un acide ? Donner l’équation et expliquer pourquoi on doit travailler en milieu anhydre
On forme un R — H
Avec A un acide capable de laisser son H, or l’eau est l’acide du groupe H2O/HO-
Donner le mécanisme de cette réaction
Quel est le pKA des acides carboxyliques ?
≈5
Quel est le pKA des alcools ?
≈16
Qu’est-ce qu’un alcyne ?
C’est une molécule avec une liaison triple
Qu’est-ce qu’un alcyne vrai, comment l’appelle-t-on également ? Donner le couple acide-base associé et son pKA
Qu’est-ce qu’un organomagnésien acétylénique ?
Le MgX est relié à un C qui a une triple liaison avec le C suivant
Donner le bilan de la synthétisation d’un organomagnésien acétylénique
Donner le mécanisme de cette réaction
Comment calculer le rendement d’une synthèse d’organomagnésien ?
- on ajoute une quantité n1 d’acide (en excès par rapport à R — Mg — Br)
- la réaction est totale donc, en notant n0 la quantité de R — Mg — Br dans la solution à doser, on mesure la différence de quantité d’acide entre les états initial et final, qui vaut n0
(Dosage par Na+ HO- (base))
Qu’est-ce que l’alkylation de l’organomagnésien ? Quel est son intérêt ?
Qu’est-ce que la réaction de Wurtz ? Cherche-t-on à ce qu’elle ait lieu ou à l’éviter ?
C’est lorsqu’on met l’halogénoalcane trop vite lors de la synthèse d’un organomagnésien et que les deux réagissent ensemble, on cherche donc à éviter cette réaction
Qu’est-ce qu’un époxyde ?
Quel est l’intérêt de faire réagir un organomagnésien avec un époxyde ?
Donner le bilan de la réaction d’un organomagnésien avec un époxyde
Donner le mécanisme de cette réaction et indiquer ce qu’il se passe lorsque l’époxyde n’est pas symétrique
Dans le cas d’un époxyde non symétrique, l’addition se fait sur le carbone le moins encombré afin de minimiser la gêne lors de l’approche du nucléophile
Donner le bilan de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé
A quoi sert l’étape d’hydrolyse lors d’une réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé, comment la réaliser ?
Donner le mécanisme de cette réaction
Que peut-on dire de la stéréosélectivité de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé ?
Quel est l’intérêt de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé ?
Elle permet de former des liaison C — C ainsi qu’un alcool, dont la classe est déterminée par le composé carbonylé
Donner les produits obtenus par une réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien, en fonction du dérivé carbonylé avec lequel il réagit
Donner le bilan de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec du dioxyde de carbone, quel est son intérêt ?
Donner le mécanisme de cette réaction
Comment réalise-t-on en pratique la substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un CO2 ?
On la réalise à basse température avec de la carboglace (dioxyde de carbone sous forme solide)
Quand cherche-t-on à éviter la substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un CO2, comment fait-on pour l’éviter ?
Lors de la synthèse magnésienne, c’est pourquoi on travail avec un flux d’argon ou de diazote
Bilan : comment obtenir un alcane à partir d’un organomagnésien ?
On peut faire réagir avec :
- un acide, pour simplement remplacer le MgX par un H
- un halogénoalcane R — X, pour allonger la chaine de R
Bilan : comment obtenir un acide carboxylique à partir d’un organomagnésien ?
Avec du CO2
Bilan : comment obtenir un alcool primaire à partir d’un organomagnésien ? secondaire ? tertiaire ?
Bilan : comment obtenir un organomagnésien acétylénique à partir d’un organomagnésien ?
Avec un alcyne vrai
Quelles sont les deux réactivités des organomagnésiens ?
- Nucléophile
- Base
De manière générale, quel rôle joue l’organomagnésien dans une réaction ?
C’est lui qui attaque
