Chapitre 8 : Construction du Squelette Carboné : Les Organomagnésiens

Question 1

Qu’est-ce qu’un organomagnésien ? Comment les appelle-t-on également ?

Answer 1

C’est une molécule qui contient une liaison Carbone — Métal.
On les appelle également réactifs de Grignard.

Question 2

Qu’est-ce qu’un organomagnésien mixte ? Quelle est leur nomenclature ?

Answer 2

Question 3

Comment obtient-on un organomagnésien ?

Answer 3

Question 4

Quel est le montage pour synthétiser des organomagnésiens ?

Answer 4

Question 5

Quelles sont les trois précautions à prendre lorsqu’on synthétise un organomagnésien ?

Answer 5

Question 6

Si on cherche à synthétiser un organomagnésien et que la réaction est difficile à démarrer, que faire ?

Answer 6

Question 7

Comment repérer le début de la réaction de synthèse d’un organomagnésien dans l’éther ?
Justif

Answer 7

Question 8

Comment choisir le solvant lors d’une synthèse d’un organomagnésien ? Lesquels utilise-t-on ?

Answer 8

Question 9

Quel est le meilleur solvant à utiliser lors de la synthèse d’un organomagnésien, entre l’éther et le THF ?
Justif

Answer 9

Question 10

Quelle est l’électronégativité du carbone ?

Answer 10

2,5

Question 11

Soit M un atome de métal, comment la liaison C — M est-elle polarisée ?

Answer 11

χ(C) > χ(M), donc le C porte la charge partielle négative et le M porte la charge partielle positive

Question 12

Qu’appelle-t-on Umpolung ? Quelles sont les deux manières de représenter un organomagnésien ?

Answer 12

Question 13

Classer les organomagnésiens par réactivité (avec I, Br et Cl)

Answer 13

Question 14

Quel est le pKA du couple (RH/R-) ?

Answer 14

40-60

Question 15

Quel est le pKA du couple (H20/HO-) ?

Answer 15

14

Question 16

Quel est le pKA du couple (H3O+/H2O) ?

Answer 16

0

Question 17

Que forme la réaction entre un organomagnésien et un acide ? Donner l’équation et expliquer pourquoi on doit travailler en milieu anhydre

Answer 17

On forme un R — H

Avec A un acide capable de laisser son H, or l’eau est l’acide du groupe H2O/HO-

Question 18

Donner le mécanisme de cette réaction

Answer 18

Question 19

Quel est le pKA des acides carboxyliques ?

Answer 19

≈5

Question 20

Quel est le pKA des alcools ?

Answer 20

≈16

Question 21

Qu’est-ce qu’un alcyne ?

Answer 21

C’est une molécule avec une liaison triple

Question 22

Qu’est-ce qu’un alcyne vrai, comment l’appelle-t-on également ? Donner le couple acide-base associé et son pKA

Answer 22

Question 23

Qu’est-ce qu’un organomagnésien acétylénique ?

Answer 23

Le MgX est relié à un C qui a une triple liaison avec le C suivant

Question 24

Donner le bilan de la synthétisation d’un organomagnésien acétylénique

Answer 24

Question 25

Donner le mécanisme de cette réaction

Answer 25

Question 26

Comment calculer le rendement d’une synthèse d’organomagnésien ?

Answer 26

• on ajoute une quantité n1 d’acide (en excès par rapport à R — Mg — Br)
• la réaction est totale donc, en notant n0 la quantité de R — Mg — Br dans la solution à doser, on mesure la différence de quantité d’acide entre les états initial et final, qui vaut n0

(Dosage par Na+ HO- (base))

Question 27

Qu’est-ce que l’alkylation de l’organomagnésien ? Quel est son intérêt ?

Answer 27

Question 28

Qu’est-ce que la réaction de Wurtz ? Cherche-t-on à ce qu’elle ait lieu ou à l’éviter ?

Answer 28

C’est lorsqu’on met l’halogénoalcane trop vite lors de la synthèse d’un organomagnésien et que les deux réagissent ensemble, on cherche donc à éviter cette réaction

Question 29

Qu’est-ce qu’un époxyde ?

Answer 29

Question 30

Quel est l’intérêt de faire réagir un organomagnésien avec un époxyde ?

Answer 30

Question 31

Donner le bilan de la réaction d’un organomagnésien avec un époxyde

Answer 31

Question 32

Donner le mécanisme de cette réaction et indiquer ce qu’il se passe lorsque l’époxyde n’est pas symétrique

Answer 32

Dans le cas d’un époxyde non symétrique, l’addition se fait sur le carbone le moins encombré afin de minimiser la gêne lors de l’approche du nucléophile

Question 33

Donner le bilan de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé

Answer 33

Question 34

A quoi sert l’étape d’hydrolyse lors d’une réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé, comment la réaliser ?

Answer 34

Question 35

Donner le mécanisme de cette réaction

Answer 35

Question 36

Que peut-on dire de la stéréosélectivité de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé ?

Answer 36

Question 37

Quel est l’intérêt de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un composé carbonylé ?

Answer 37

Elle permet de former des liaison C — C ainsi qu’un alcool, dont la classe est déterminée par le composé carbonylé

Question 38

Donner les produits obtenus par une réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien, en fonction du dérivé carbonylé avec lequel il réagit

Answer 38

Question 39

Donner le bilan de la réaction de substitution nucléophile d’un organomagnésien avec du dioxyde de carbone, quel est son intérêt ?

Answer 39

Question 40

Donner le mécanisme de cette réaction

Answer 40

Question 41

Comment réalise-t-on en pratique la substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un CO2 ?

Answer 41

On la réalise à basse température avec de la carboglace (dioxyde de carbone sous forme solide)

Question 42

Quand cherche-t-on à éviter la substitution nucléophile d’un organomagnésien avec un CO2, comment fait-on pour l’éviter ?

Answer 42

Lors de la synthèse magnésienne, c’est pourquoi on travail avec un flux d’argon ou de diazote

Question 43

Bilan : comment obtenir un alcane à partir d’un organomagnésien ?

Answer 43

On peut faire réagir avec :

• un acide, pour simplement remplacer le MgX par un H
• un halogénoalcane R — X, pour allonger la chaine de R

Question 44

Bilan : comment obtenir un acide carboxylique à partir d’un organomagnésien ?

Answer 44

Avec du CO2

Question 45

Bilan : comment obtenir un alcool primaire à partir d’un organomagnésien ? secondaire ? tertiaire ?

Answer 45

Question 46

Bilan : comment obtenir un organomagnésien acétylénique à partir d’un organomagnésien ?

Answer 46

Avec un alcyne vrai

Question 47

Quelles sont les deux réactivités des organomagnésiens ?

Answer 47

• Nucléophile
• Base

Question 48

De manière générale, quel rôle joue l’organomagnésien dans une réaction ?

Answer 48

C’est lui qui attaque