Brainscape's Knowledge GenomeTM

Browse over 1 million classes created by top students, professors, publishers, and experts.


See full index

Chimie SUP > Chapitre 16 : Activation Et Protection De Groupes Caractéristiques > Flashcards

Chapitre 16 : Activation Et Protection De Groupes Caractéristiques Flashcards

1
Q

Quelle est la différence entre un alcool et un phénol ?

A

Un phénol est lié à un cycle aromatique, l’alcool c’est le reste

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
2
Q

Quelles sont les propriétés acido-basique des alcools ?
Donner pKA en ordre de grandeur

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
3
Q

Que peut-on dire du pKA d’un phénol comme acide ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
4
Q

Quelles sont les propriétés nucléophiles et électrophiles des alcools ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
5
Q

Dans quel cas un alcool peut-il être réducteur ?

A

S’il possède un H en position α, il peut s’oxyder en formant une liaison C=O

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
6
Q

Dans quel cas une β-élimination peut s’effectuer sur un alcool ?

A

Si celui-ci possède un H en position β, celui-ci peut subir une élimination pour obtenir un alcène

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
7
Q

Comment activer la nucléophilie d’un alcool ? (Général)

A

On le transforme en alcoolate (— O-)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
8
Q

Quelles sont les deux méthodes qui permettent de transformer un alcool en alcoolate ?

A

Méthode acide/base

Méthode oxydant/réducteur

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
9
Q

Peut-on utiliser du HO- pour transformer un alcool en alcoolate ? Pour transformer un phénol ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
10
Q

Qu’est-ce qu’une synthèse de Williamson ?

A

Utilisation d’un halogénoalcane pour protéger un O par une chaine carbonée

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
11
Q

Donner le mécanisme

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
12
Q

Pourquoi utilise-t-on généralement des halogénoalcanes primaire lors d’une synthèse de Williamson ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
13
Q

Comment activer l’électrophilie d’un alcool ? (Général)

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
14
Q

Qu’est-ce que l’activation in situ du caractère électrophile d’un alcool ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
15
Q

Qu’est-ce que l’halogénation des alcools ? Quel est son intérêt ?

A

Permet d’obtenir un halogénoalcane avec la chaine carbonée qu’on veut

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
16
Q

Donner le mécanisme

A

Attention ! On ne peut pas faire de SN direct car OH est un mauvais groupe partant

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
17
Q

Lors de l’halogénation des alcools, quels facteurs influent sur la rapidité de la réaction et la réaction s’effectue-t-elle en SN1 ou SN2 ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
18
Q

Comment transformer un alcool en halogénoalcane, sans utiliser d’acide HX ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
19
Q

Que peut-on dire de la stéréospécificité de cette réaction ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
20
Q

Quelle réaction permet d’obtenir un alcène à partir d’un alcool ? Quelle précaution opératoire prend-on ? Pourquoi ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
21
Q

Donner le mécanisme

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
22
Q

Quel type de mécanisme a lieu pour la formation d’un alcène à partir d’un alcool, par déshydratation intramoléculaire ?

Cette réaction est-elle facile ?

Que dire de sa régiosélectivité ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
23
Q

Lors d’une déshydratation intramoléculaire, quelle réaction parasite cherche-t-on à éviter ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
24
Q

Donner les mécanismes

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
25
Q

Dans quelles conditions sont favorisées les déshydratations intramoléculaires devant celles intermoléculaires ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
26
Q

Qu’est-ce que l’activation ex situ du caractère électrophile d’un alcool ? Quels sont les deux réactifs usuels ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
27
Q

Pourquoi l’ester sulfonique est-il un bon groupe partant ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
28
Q

Comment former un halogénoalcane à partir d’un alcool, en passant par une activation ex situ ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
29
Q

Donner le mécanisme

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
30
Q

Qu’est-ce que la pyridine ?

A

C’est une base

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
31
Q

Dans quel cas l’activation ex situ de l’électrophilie de l’alcool peut-elle être intéressante ?

A
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
32
Q

Comment former un alcène en activant ex situ le caractère nucléophile d’un alcool ?

A
33
Q

Donner le mécanisme

A
34
Q

Que signifie régiosélectif ?

A

La réaction se fait préférentiellement à un endroit plutôt qu’un autre si elle peut se faire à deux endroits différents

35
Q

Pourquoi le phénol est-il un acide faible (pKA(OH/O-) < 12) ?

A

Car sa base est stabilisée par mésomérie

36
Q

Que peut-on former par une activation in situ du caractère électrophile de l’alcool ?

A

L’activation in situ du caractère électrophone de l’alcool est une déshydratation intramoléculaire qui permet de former :

  • un halogénoalcane, si on fait ensuite une substitution nucléophile (Williamson)
  • un alcène, si on fait ensuite une β-élimination
37
Q

Qu’appelle-t-on ester sulfonique ?

A
38
Q

Pourquoi a-t-on besoin d’activer le groupe carbonyle pour effectuer une addition nulcéophile sur le carbone d’un alcool ?

A
39
Q

Comment activer le groupe carbonyle pour effectuer une addition nulcéophile sur le carbone d’un alcool par catalyse acide ?

A
40
Q

Dans quelles réactions du groupe carbonyle rencontrent-on l’activation par catalyse acide ?

A

Dans l’hémiacétalysation et l’acétalisation

41
Q

Qu’est-ce que l’acétalisation ? De quoi a-t-on besoin pour la faire ?

A
42
Q

Donner le mécanisme

A
43
Q

Quel acide utilise-t-on souvent comme catalyseur pour la réaction d’acétalisation ?

A
44
Q

Pourquoi doit-on avoir des conditions expérimentales spéciales pour l’acétalisation ? Lesquelles ?

A
45
Q

Quel est le montage le plus courant pour favoriser l’acétalisation ?

A

Le Dean-Stark

46
Q

Comment fait-on pour favoriser la réaction de rétro-acétalisation ?

A

On met beaucoup d’eau

47
Q

Qu’est-ce qu’un acétal ?

A
48
Q

Donner le schéma du Dean-Stark

A
49
Q

Qu’est-ce qu’un hémiacétal ?

A
50
Q

Qu’est-ce que la réaction d’hémiacétalisation ?

A
51
Q

Donner le mécanisme de la réaction d’hémiacétalisation en utilisant l’éthanol

A
52
Q

Pourquoi rencontre-t-on peu de vrai hémiacétal ? Comment les rencontre-t-on ?

A
53
Q

Définir le glucose et ses différentes formes

A
54
Q

Décrire la réaction de cyclisation du glucose. Dans quelles conditions s’effectue-t-elle ? Comment expliquer la régiosélectivité de la réaction ?

A
55
Q

Donner le mécanisme de cyclisation du glucose

A
56
Q

Définir la mutarotation du glucose

A
57
Q

Quel est le principe de la protection et de la déprotection ?

A
58
Q

Par quelle réaction peut-on protéger un groupe carbonyle ? Quelles conditions utilisent-on généralement ? Pourquoi ?

A
59
Q

Donner le mécanisme

A
60
Q

Comment déprotéger un carbonylé protégé par acétalisation? Dans quelles conditions expérimentales ?

A
61
Q

Quel est le mécanisme de la déprotection d’un groupe carbonyle protégé par acétalisation ?

A

Le mécanisme inverse de celui de la protection

62
Q

Quelles molécules peut-on également protéger par une réaction d’acétalisation cyclique ? Quels composés carbonylés utilise-t-on généralement ?

A

En fait comme on perd les deux réactifs lors de la protection et qu’on les regagne lors de la déprotection, on peut utiliser cette réaction pour la protection/déprotection des deux

63
Q

A quoi faut-il faire attention pour pouvoir protéger un diol 1,2 ou un diol 1,3 ?

A

Il faut bien que les OH soient du même côté du plan

64
Q

Pourquoi est-il nécessaire de pouvoir protéger le groupe hydroxyle ?

A
65
Q

Qu’appelle-t-on étheroxyde benzylique ?

A

Bn — O — R

66
Q

Donner deux méthodes de protection du groupe hydroxyde

A

La mise sous forme d’étheroxyde benzylique ou sous forme d’éther silylé

67
Q

Qu’appelle-t-on éther silylé ?

A
68
Q

Comment protéger puis déprotéger un groupe hydroxyle en le mettant sous forme d’étheroxyde benzylique ?

A
69
Q

Comment protéger un groupe hydroxyle en le mettant sous forme d’éther silylé ?

A
70
Q

Représenter les quatre trialkylsylites que l’on utilise fréquemment pour protéger un alcool par formation d’éther silylé ?

A
71
Q

Comment effectuer la déprotection de l’éther silylé ?

A
72
Q

Quelles sont les deux grandes catégories de réactions chimiques ?

A
73
Q

Définir les synthons et les équivalents synthétiques

A
74
Q

Donner les synthons classiques et leurs équivalents synthétiques

A
75
Q

Quels sont les métaux alcalins très réducteurs que l’on utilise pour former un alcoolate ?

A

K et Na

76
Q

Quelle est la différence entre la réaction de déshydratation intermoléculaire et intramoléculaire ?

A

Intermoléculaire : réaction entre deux des molécules que l’on déshydrate (parasite)

Intramoléculaire : réaction impliquant une seule molécule que l’on déshydrate

77
Q

Donner deux exemples de bases que l’on peut utiliser pour former un alcoolate

A
  • ion hydrure H- (par NaH)
  • LDA
78
Q

Qu’est-ce que le LDA ? Quel est son intérêt ?

A

C’est une base forte mais non nucléophile (en raison du fort encombrement)

Chimie SUP (17 decks)

Brainscape helps you reach your goals faster, through stronger study habits.
© 2024 Bold Learning Solutions. Terms and Conditions