Reaktionen Flashcards
Wolff-Kischner-Reaktion
Reduktion von Ketonen
mit Hydrazin und KOH
Hydrazin an Carbonyl, zu Hydrazon (C=N-DB) unter Wasserabspaltung.
Base deprot. Amin-Teil zwei mal, N2 geht ab und nochmal H2O
–> Alkan
Fehling-Reaktion
Cu2+ und OH-
Na/K Tartrat
Oxidation von Aldehyden
Tollens-Reaktion
Ag(NH3)2 ^(+)
Oxidation von Aldehyden
Silberspiegelprobe
X-CH2-CH2-Y —(2x Base)–> ?
Alkin. doppelte, Eliminierung
bspw über Addition von Br2 an Alken, dann NaNH2, NH3 in H2O
-> Alkin
bevorzugt/schnell wenn in trans-Stellung
Darstellung Acetylen…?
Methan —(Lichtbogen über 1400grad)–> Acetylen + 3H2
Birch-Reduktion
trans-Alkene durch Alkinreduktion
mit Na, NH3
Na gibt Elektron ab, dadurch sp2 des Alkins, jetzt alkens mit Na+ als Gegenion.
Dann H von NH3
–> Alken (trans) und NaNH2
[NaNH2 in H2O –> NaOH und NH3]
Hydroborierung an endständigem Alkin…?
–> Enol –> Aldehyd
Hydroborierung mit H-BR2 (Catechorboran) und dann H2O2 und NaOH für Oxidation
Alkine zur SN Reaktion bringen..?
endständiges Alkin mit NaNH2 und Nh3 –> H-C=_C:^(-) Na+
kann nucleophil angreifen
Schutzgruppe an Alkin (endständig)
mit nBuLi (damit Li-Alkin) und dann mit TMCS/TMS-Cl Chlortrimethylsilan dann ist Alkin nicht mehr acide. Mit TBAF wieder entschützt
Darstellung “Dioxin”
Aus Tetrachlorbenzol mit NaOH 2mal
Ar-SE
Elektrophile Substitution an Aromaten
über Wheland-Komplex
- Sulfonierung (bsp Kationentauscher Synthese)
- Nitrierung (Anionentauscher)
- Friedel-Crafts-Acylierung (mit Acylchlorid)
- Friedel-Crafts-Alkylierung
- Halogenierung (katalysiert!)
- Azokupplung (Nu: Diazoniumion, über NaNO2 + HCl erstellt)
Ar-SN
über Meisenheimerkomplexanaloge ZS
nur bei desaktivierten Aromaten funktioniert der nukleophile Angriff. Bevorzugt in para und ortho zu drn desaktivierenden Substituenten
Hock-Verfahren
Aceton und Phenol-Synthese
Cumol + Luft-O2 —(kat dBPO)–> Cumylhydroperoxid
–H+ & -H2O –> Aceton und Phenol
Indigo-Synthese
über Indican
enzymatische Hydrolyse und Luft-O2
Wacker Oxidation
endständige Olefine –> Keton
O2, kat PdCl2/CuCl2
Jones-Oxidation
CrO3, H+
In aceton und Wasser
SEK alk –> Keton
Grignard-Reaktion
Reagenz und Womit/Wofür?
R-Mg-Br
R-Li
Knüpfung von C-C-Bindung; Addition von Alkylrest an bspw…
Carbonylverbindung
(Nicht an Aromaten möglich! F-C-Alkylierung ist da die Alternative)
Friedel-Crafts-Reaktionen
Laufen nicht ab, bei meta-dirigierenden Substituenten
Zipper
von internen zu terminalen Alkinen
Mit KAPA
klassisch über Alkin-Alken-Tautomerie
1) Deprot. mit NaNH2 und NH3 -> Allen
2) Tautomerie zu Alkin, eins versetzt
3) erneute Tautomerie Allen endstændig zu Alkin
mit NaNH2 wird H deprot. und Na als Gegenion [irrev. Schritt]
Sehvorgang bei Wirbeltieren
Retinol (Vit A) oxidiert zu trans-Retinal Isomerase cis-Retinal. mit Opsin ein Immonium-Ion (Rhodopsin, Sehpurpur) mit hv Prä-Lumirhodsin. hydrolyse zu tran-Retinal und Opsin...
Cumolhydroperoxid-Verfahren
Phenol und Aceton Darstellung
Hock-Verfahren.
Benzol + Propen (+H+) addiert an Benzol = Cumol.
mit AIBN kann dann Kettenstart erfolgen. Das sek. H wird geschnappt und das Radikal reagiert mit O2 = Cumolperoxid.
Umlagerung bewirkt, dass es dann weiter zu Phenol und Aceton (und Wasser) zerfällt.
Wittig-Reaktion
Keton oder Aldehyd zu Alken
(und Triphenylphosphanoxid)
Ylid-Bildung durch Alkyltriphenylphosphoniumhalogenid mit Base (deprot. benachbartes H; bspw mit NaOMe, NaH, BuLi)
[R-CH2-PPh3]Cl + KOtBu –> Ylid/Ylen GF
Bei Ylid-GF sieht man anionischen Charakter des C’s. P ist positiv
über Oxaphosphetan (4-Ring mit C-C-O-P) Zwischenstufe
Triebkraft ist Bildung der P=O Bindung
Hunsdiecker-Reaktion
Decarboxylierung von Carbonsäuren
Ag-Salz (Ag+) und Br2
–> RBr + CO2 + AgBr
über Hypobromit R-COOBr das in -COO-Radikal zerfällt und dann CO2 abspaltet und R-Radikal
Hell-Volhard-Zelinsky-Reaktion
Carbonsäure an Alpha-Stellung bromiert
+ Br2, kat. P
Phosphor erforderlich…
1) Bildung des Alkanoylbromids:
3 R-CH2-COOH + PBr3 –> 3 R-CH2-COBr +H3PO3
2) Enolisierung (im GG):
mit Säure, was C=O protoniert
3) Bromierung:
R-CH=COH(Br) mit Br2 Gibt Brom in Alpha-Stellung und HBr
4) Austausch:
OH-Gruppe einer anderen Carbonsäure wird ausgetauscht mit dem Brom, das an der Carbonylgruppe ist (das neue Alkanoylbromid kann selbe Rkt machen)
Aldoladdition
Aldolkondensation
Addition:
2 Aldehyd/ Keton +Base —>Beta-Hydroxyaldehyd (Aldol)
Kondensation–> Alpha/Beta- ungesättigte Carbonylverbindungen
Reagentien : Base (NaOH), H2O
(über Enolatbildung)
Auch gekreuzte A. möglich. Mit sterisch gehinderten Basen (LDA) kann man das Alpha-H an sterisch weniger gehinderter Stelle entfernen (kin. Kontrolle)
Henry-Reaktion
“Nitroaldol-Reaktion”
Nitrogruppe und Aldehyd oder Keton (Carbons??)
R-CH2-NO2 + Base –> Nitrolat-Ion (GF mit C=N)
+ Carbonsäure —> NO2-CH2-RCH(OH)
Luche Reduktion
Selektive Reduktion für Ketone
zu Alkohol
+ CeCl3 dann NaBH4
Kolbe-Schmitt-Synthese
Synthese von Salicylsäure-Derivaten ausgehend von Phenolaten.
- Phenol + NaOH –> Na-Phenolat
- Ortho-Angriff mit CO2 (Na koordiniert, daher bevorzugt ortho-Stellung)
Saure Aufarbeitung