Comp. macromolec Flashcards
clasif dupa orig
naturali: celuloza, glicogen, amidon, proteine
sintetici: polietena, polistiren, bachelita, nilon
clasif dupa obt
- polimeri: polistire, polietena, cauciuc nat
- copolimeri: cauciucul polibutadienstirenic
- policondensate/ rasini: poliesteri, poliamide, proteine, polizaharide, bachelite
- intre 1 si 2 nu apar dif de comp chim si materie prima
react de polimerizare
molec alchenelor si ale altor subst nesat se unesc intre ele prin dubla leg -> polimeri
polimerizare = proc chim in care un nr mare de molec identice ale unor comp nesat se leaga intre ele formand o molec mare=macromolec/ polimer
polimeri cu prop plastice=plastomeri -> mase plastice
clasif gradului de polimerizare in funct de cond de lucru
- n = 2-20 -> polimeri inf-dimeri, trimeri, tetrameri etc. / oligomeri
- n = val f mari, sute/ mii -> polimeri inalti/ polimeri
react de copolimerizare
la react de polimerizare part monomeri dif
copolimerii au prop imbunatatite fata de cele ale polimerilor
mec react de polimerizare
cationic, anionic, radicalic
monomeri vinilici - mec radicalic - o poliaditie prin interediul unui radical
- react inlantuita, in 3 etape: initiere, propagare, intreruperea lantului de react
etapa de initiere
formarea unor radicali ce pot declansa proc de polimerizare -> activ molec de monomer / mai frecv prin desc initiatorilor ca peroxizii
- cont o leg cov simpla ce se rupe usor -> rad liberi
apa oxigenata/ peroxidul de H2 la 60 grade-> rad hidroxil
etapa de propagare
rad monomerului ataca succesiv noi molec de monomer
fiecare rad dev centru de react
conc mare initiator -> n scazut, cant totala de monomer repartizandu-se pe f multe lanturi
etapa de intrerupere
macrorad pierd caract rad si dev macromolec inerte prin:
- unirea unui macrorad cu un rad liber al initiatorului -> opreste polimerizarea in funct de cant introd initial
- unirea a 2 macrorad
- adaugarea in sist de polimerizare a unor inhibitori ca hidrochinona, anilina, difenilamina - react cu macrorad, oprind lantul de polimerizare
polietena
polimerizarea etenei
ind: in prez peroxizilor / oxizilor de Cr / trietilaluminiului sia tetraclorurii de titan=metoda Ziegler / amilsodiului=metoda Nenitescu
struct filiforma asem alcanilor, dar mai lungi
masa solida laptoasa / transp in funct de n
rezist el si mec
stabilitate chim, insolubila in apa sau alti solventi
stabila termic
ut: mat electroizolant, imbibarea tesaturilor, fabricarea ambalajelor, foliilor, tubilor si conductelor, ob de uz casnic
polistiren
masa solida, incolora/ transp, sol in stiren si benzen
inert fata de ag chim
prop dielectrice ridicate
rezist mecanica redusa, fiind casant
ut: mat electroizolant, poroplaste, izolator termic si fonic
policlorura de vinil
masa solida, relativ dura
solubila in cetone, deriv halog, esteri
usor termoplastica
ut: palci, folii, fire, tuburi, conducte, vase
cauciuc natural
comp macromolec nat
(C5H8)n, n=…., 5000
300 grade, fara aer -> izopren
lantul macromolec poliizoprenic are izomeri geom:
cis - cauciuc nat
trans - gutaperca - nu este elastic
latex din scoarta arborelui de cauciuc - coagulat sub act ac acetic/ formic diluat
+ presat si supus afumarii, ce impiedica degradarea -> cauciuc brut/ crepul=masa elastica galbena, sol in hidrocarburi
prop cauciuc nat
elastcitate - elastomer
- dat faptului ca macromolec sunt incolacite neregulat si la aplicarea unei forte de intindere se alungesc reversibil, alunecand unele spre altele
- variaza cu temp, optim 0-30 grade
- sensibil la act O2 -> prez fen de imbatranire, dat dublei leg
vulcanizare
incalzirea pt scurt timp la 130-140 grade cu cant mici de sulf 0,5-1% -> punti de sulf la leg dubla ce leaga intre ele lanturile macromolec in directie transversala, adica perpendicular pe directia de crestere a lantului -> nu mai pot aluneca unele fata de altele
- cauciucul isi pastreaza elasticitatea pe un domeniu mai larg de temp -70 - 140 grade
- creste rezist mecanica
- devine insolubil in solventi
- creste stab chim si rezist la imbatranire
daca se fol o cant mai mare de sulf, 30% ->ebonita=prod rigid, dur, cu buna rezist mecanica, bun electroizolant, ut in electrotehnica
cauciuc sintetic
elastomeri cu prop similare cauciucului nat
obt sintetic prin polimerizarea/ copolimerizarea in emulsie a unor monomeri
tipuri:
cauciuc butadienic, Buna
cauciuc cloroprenic, Neopren
cauciuc butadienstirenic, Buna S
cauciuc butadienic a-metilstirenic, Buna SS
cauciuc butadienic acrilonitrilic, Buna N
cauciuc polizioprenic
ut cauciucului nat si sintetic
tehnice, textile, sanitare, casnice: anvelope auto, curele si benzi de transmisie garnituri de etansare tuburi, echipamente electroizolante echipamente sanitare si de lab jucarii
react de policondensare
condensare multiplicata -> comp macromolec
subst - cel putin difunct=min 2 gr funct
- pot participa molec unei sg specii difunct/ a 2 specii difunct
aminoacid -> lant polipeptidic + nH2O
ac dicarbox si alcool dihidrox -> lant de tip poliester
- decurge prin react consecutive:
2 molec monomer -> 1 molec dimer + 1 molec simpla (apa, acid)
1 molec dimer + 1 molec monomer -> 1 molec trimer + 1 molec simpla
react de policondensare vs react de polimerizare
- nu necesita etapa de initiere
- decurge prin intermediari stabili, izolabili
- e insotit de elim unor subprod de react=molec simple
- nu nec inhibitori
- in ambele cazuri se obt lanturi molec cu struct filiforma, dar la polimri intra doar atomi de C=lanturi carbocatenare, iar la policondensate apar si alte tipuri de atomi=lanturi heterocatenare
- daca la react de policondensare part ca monomeri subst care cont 3/ mai multe gr funct/ molec, comp nu mai prez struct de lant filiform, ci au struct tridimensionale=rasini
ex. rasini fenol-formaldehidice - proc de policondensare s.a desf prin intermediul celor 3 poz reactive din molec fenolului fata de gr Oh
policondensate importante
prot, polizah -> policondensarea aminoac, monozah
sint ind: poliesteri, poliamide, fenoplaste
poliesteri
ac dicarbox + alcool dihidrox n = 100-300 unitati politereftalat de etilenglicol - ut: fibre textile cu calitati asem celor nat ut: obt mat plastice armate rasini: ut - ind lacurilor si vopselelor
poliamide
policondensarea diaminelor primare cu ac dicarboxilici -> prod de acilare ai aminelor, struct de amide substituite la N
- ac carbox + amina primara -> amida
n = 100-200 unitati
ut: fibre textile cu bune prop fizico-mec, sub forma de nailon 6
- policaproamida - fibre textile
fenoplaste
rasini fenolice
policondensarea fenolului cu aldehida formica / omologi
ut: sector electrotehnic, lacurile electro-izolante si a celor destinate prot anticorozive=lacuri de bachelita
prop gen comp macromolec
det de 3 factori:
- masa molec
- struct lantului macromolec
- tipul react de obtinere