Arene Flashcards
obt pt prima data
benzen - decarboc ac nezoic
toluen - balsamul de tolu
prop care confirma struct kekule
- rap atomic C:H =1:1
- 6 at de H2 echivalenti
- cele 3 duble leg sunt dovedite prin aditia H2
- cond energice, t=170-200 grade, cat de Ni -> ciclohexan
prop care contrazic struct kekule
- 3 derivati disubstituiti in loc de 5: orto, meta, para
- caract saturat, se substituie usor, nu se oxideaza cu KMnO4, nu react cu apa de Br, nu polimerizaeza
- caract slab nesat in cond energice - dist dintre C vecini sunt egale, 1,39 A
struct reala
C sunt legati prin leg sigma situate intr-un plan -> hexagon regulat plan
2 sp2 la 2 leg C-C
1 sp2 C + 1s H -> leg sigma
fiecare C mai are 1 orbital 2p perpendicular pe planul ciclului -> sist de leg sigma
e part la pi nu sunt intre 2 C, ci sunt delocalizati si for un nor de e situat de ambele parti a planului sigma
unghi 120 grade
C-H = 1,09 A
C-C = 1,39 A
struct explica stab chim
clasif arene polinuc
cicluri condensate: naftalina, antrace, fenantren
cicluri izolate: difenil
subst la nucleu
- halog in prez de AlCl3 / HNO3 pt I2
la naftalina: a si b, a ma reactiva, final 1,2,3,4 tetraclnaftalin - nitrare cu amestec sulfonitric: nitrobenzen - sapunuri ca esenta de mdran dat mirosului de migdale amare
la naftalina se obt izomerul a, cel b se obt indirect - sulfonare cu ac sulfuric conc sau oleum, react reversibila
la naftalina, in funct de temp: a - 80 grade, b - 180 grade
subst la nuc - alchilare fridel crafts
un rad alchil-> arene cu cat lat
se face cu: - deriv halog in prez de AlCl3 anhidra
- alchene in prez de AlCl3 umeda, react in 2 etape
- alcooli in prez de ac sulfuric
subst la nuc - acilare friedel crafts
rad acil de la deriv funct ai ac carboz: cloruri acide si anhidride ale acizilor carbox
cat de AlCl3
sunst or 1
orienteaza in orto si para
X, R, OH, NH3
- cu exceptia X, activ nuc benzenic -> r de subst decurg mai usor decat pe nuc bezn nesubstituit
subst or 2
orienteaza in meta
nitro, sulfonica, carboxil, carbonil, nitril
- dezactiveaza nuc benzenic -> r de subst decurg mai greu
TNT
nitrarea toluenului prin act prelungita a amestecului sulfonitric -> TNT/ trolil
in amestec cu azotatul de amoniu e ut ca explozibil
subst exploz se desc prin incalzire si lovire -> vol mare de comp in stare gazoasa si se degaja multa en
aditiala nuc a H2
cond energice
- benzen la 170-200 grade cat de Ni => ciclohexan
- nftalina in 2 etape, ciclurile benzenice se hidrogeneaza pe rand, cat de Ni, Pt, Pd
- tetralina si decalina sunt lichide utilizate ca dizolvanti si carburanti
- naftalina participa mai usor la aditie -> caract aromatic mai slab ca benzenul = caract aromatic scade cu cresterea nr de nuclee condensate
aditia la nuc a halogenilor
Cl si Br se aditioneaza fotochim la benzen -> HCH=hexaclorociclohexan
- hexacloranul/ gamexanul , izomer al lui HCH e ut ca insecticid
ox benzenului la nuc
500 grade, pentoxide vanadiu, V5O2 -> ac maleic
acesta, la temp de react elimina 1 apa -> anhidrida maleica
ac maleic e izomerul cis al ac 1,4 butendioic
izomerul trans e ac fumaric - nu se obt la ox benzenului si nu poate for anhidrida
ox naftalinei si antracenului la nuc
temp mai mica, dar tot se rupe un ciclu -> ac ftalic ce trece in anhidrida ftalica
se poate ox cu ag ox ca K2Cr@O7 in prez de ac acetic
ox se prod la ciclul din mijloc, fara ruperea lui
antachinona rezultata ut in ind colorantilor sintetici