UV-Visível Flashcards
A radiação eletromagnética tem natureza … e natureza …
ondulatória e corpuscular
Qual a relação entre a energia e o comprimento de onda ?
Maior comprimento de onda, menos energia
Qual a relação entre a energia e a frequência ?
Maior frequência, maior energia
O que é a espetroscopia?
Interação da matéria com radiações do espetro eletromagnético
Quando a matéria absorve radiações do espetro, espetroscopia de …
absorção
Quando a matéria emite radiações do espetro, espetroscopia de …
emissão
Qual o intervalo de comprimentos de onda que compreende o UV próximo?
200-380nm
Qual o intervalo de comprimentos de onda que compreende o visível?
380-780nm
Porque motivo nas moléculas se observa uma banda de absorção em vez de uma linha de absorção nítida?
Porque os níveis discretos de energia são absorvidos devido a vibrações e rotações das moléculas
Para que é utilizado o UV?
Para identificar e caracterizar a família de um composto, e não o composto em si
No espetro, onde devem ser feitas as leituras?
No máximo de absorção porque é onde há mais sensibilidade e menor incerteza
Que tipo de espetro se obtém quando os átomos absorvem radiação (espetro atómico)?
Espetros de riscas
Que tipo de espetro se obtém quando as moléculas absorvem radiação (espetro molecular)?
Espetros de bandas (devido às transições vibracionais e /ou rotacionais)
A espectrometria de absorção molecular obedece a que Lei?
Lei de Lambert Beer
Como varia a absorvância com a concentração e o percurso ótico?
É diretamente proporcional (A=kcl)
Como é medida a transmitância?
T= It/I0
Absortividade específica - símbolo e unidade de concentração
A1%/1cm e g/100ml
Absortividade - símbolo e unidade de concentração
k e g/1000ml
Absortividade molar - símbolo e unidade de concentração
E e mol/1000ml
Absorção molecular UV/Visível permite retirar 2 tipos de análise, quais?
Qualitativa e Quantitativa (a que nós vamos estudar)
A que corresponde o comprimento de onda onde a sensibilidade é maxima?
Ao ponto onde o coeficiente de absortividade e mais elevado
Como é feita a análise quantitativa da amostra problema a partir da curva de calibração?
Preparar várias soluções padrão de concentração conhecida e fazer a leitura da Abs para estas soluções e para a solução problema
Que métodos existem para a análise quantitativa?
Aplicar a Lei de Lambert Beer, fazer uma curva de calibração ou comparar absorvâncias de amostras padrão e problema
Desvios à lei de Lambert Beer: Quando a concentração é elevada, o que acontece? Qual é a solução?
Estão presentes bastantes interações intermoleculares, o que afeta a absortividade do analito.
Deve-se utilizar concentrações mais baixas, soluções diluídas
Desvios à lei de Lambert Beer: Por vezes é impossível o aparelho isolar uma faixa muito estreita de radiação. O que se faz?
Seleciona-se uma faixa de comprimentos de onda numa zona do espetro em plataforma, onde a absorvância é quase constante
Desvios à lei de Lambert Beer: Quando ocorre uma reação na solução, o que se deve fazer?
Aplicar-se tampões ou fixar-se o pH, trabalhando no ponto isobéstico (valor de cdo para o qual a absorvância se mantém apesar das variações do pH
Desvios à lei de Lambert Beer: Quando há radiações interferentes, o que se faz?
Valida-se o equipamento e o método
O que são grupos cromóforos?
Grupos funcionais da molécula responsáveis pela absorção; grupo carbonilo, sistemas aromáticos, ligações CC duplas ou triplas, ligações NN duplas, etc
O que são grupos auxocromos?
Substituintes do cromóforo e alteram o cdo máximo e a absortividade máxima; grupos metil, halogénio, hidroxi-, alcoxi-
Hipercrómico e Hipocrómico ?
Aumento e diminuição da intensidade das bandas de absorção, respetivamente
Aumentando ou diminuindo a energia, respetivamente
Batocrómico e Hipsocrómico ?
Aumento e diminuição dos comprimentos de onda, respetivamente
Diminuição e aumento da energia, respetivamente
Espectrofotómetro: quais são os constituintes?
Fonte de radiação, Monocromador, Tinas ou células, detetores
Fonte de radiação no Visível?
Lâmpada de tungsténio
Fonte de radiação no UV?
Lâmpada de deutério ou hidrogénio
Que tipos de fontes de radiação existem?
Radiante e Laser
Características da luz Laser?
Monocromática (cdo bem definido), coerente (todas as ondas dos fotões estão em fase) e colimada ( feixe de ondas praticamente paralelas)
O que é um monocromador?
transforma radiação policromática em monocromática, selecionando um cdo expecífico através da separação em várias bandas de cdo e permissão de passagem de só um atraves da fenda de saída
O laser precisa de monocromador?
Não!
Qual a relação entre a fenda do monocromador e a resolução do espectrofotómetro?
Quanto menor a fenda, maior a resolução e mais bem definidas vão estar as bandas
Que tipos de monocromadores existem?
Filtros, primas e redes
Que tipos de filtros existem?
de absorção (visível) ou de interferência (Uv e visível)
Qual a constituição dos prismas (monocromadores)?
de quartzo (UV) e de vidro (visível)
Como funcionam as redes?
Têm um grande número de estrias paralelas, equidistantes e quando se faz incidir radiação na rede cada estria ou sulco da rede origina um pequeno espetro;
As estrias são da mesma ordem de cdo da radiação;
Formam-se então frentes de ondas que reforçam os cdo em fase;
Há produção de vários espetros que se sobrepõem e há saída de vários comprimentos de onda
Tipos de células:
Quartzo- UV/visível
Vidro- Visível
Plástico- Visível
Como funcionam os detetores?
detetam a quantidade de radiação transmitida após a passagem pela amostra e o resultado é convertido em quantidade de radiação absorvida pela amostra
Os detetores podem ser:
Fototubo; Tubo fotomultiplicador; Vetor de díodos
Os espectrofotómetros de Uv-visível podem ser de 3 tipos:
Feixe simples, feixe duplo e com detetor de díodos
O que caracteriza o espectrofotómetro de feixe duplo?
A amostra e o branco são medidos ao mesmo tempo e o sinal do branco é subtraído ao sinal da amostra.
Em que consiste o detetor de díodos?
A rede de difração vai difratar a radiação separando os diferentes cdo e cada um deles incide sobre um díodo de arranjo. Este díodo ao ser irradiado produzindo uma corrente elétrica que depende da intensidade de emissão.
O que é a fibra ótica?
é constituida por vários filamentos de vidro com capacidade de transmitir a luz a alta velocidade sem ruído elétrico
Tem um núcleo interior transparente com elevado indice de refração revestido por um material com indice de refração menor
Como funciona um espectrofotómetro com fibra ótica?
Existe um reagente imobilizado na extremidade da fibra ótica. Vai haver interação entre o analito e o reagente provocando uma mudança na absorvância
O que é a colorimetria indireta?
É a leitura da absorvância do produto da reação. Neste o analito reage com um reagente de coloração originando um composto corado observado na região do visível.
