Espetroscopia de emissão: Fluorescência

Question 1

O que é a espetroscopia de emissão?

Answer 1

Técnica que analisa os λ dos fotões emitidos por moléculas ou átomos durante a sua transição do estado excitado (de maior energia) para o estado fundamental (de menor energia).

Question 2

Em que condições ocorre luminscência? (emissão de luz por uma molécula)

Answer 2

quando o eletrão volta ao estado fundamental a partir de um estado excitado e perde energia sob a forma de fotão

Question 3

Quais as 3 técnicas de luminiscência?

Answer 3

flurorescência
fosforescência
quimiluminiscência

Question 4

Qual o princípio de exclusão de pauli?

Answer 4

Só podem existir dois electrões na mesma orbital e têm de ter spins opostos

Question 5

Qual o estado fundamental e os estados excitados?

Answer 5

fundamental singuleto (S) e estados excitados (S1/S2) e tripleto T

Question 6

Qual a transição do estado fundamental para o excitado mais provável?

Answer 6

transição singuleto (S) para singlueto (S1/S2)

Question 7

A emissão ocorre mais rapidamente na fluorescência ou na fosforescência?

Answer 7

fluorescência

Question 8

Qual o critério para escolher a via pela qual regressam ao estado fundamental?

Answer 8

a via que minimiza o tempo de vida no estado excitado

Question 9

Quais os processos de desativação (regresso ao estado fundamental) que existem?

Answer 9

relaxação vibracional
conversão interna
conversão externa
conversão intersistemas

Question 10

Quais as características do processo de desativação: relaxação vibracional?

Answer 10

1. a fluorescência de uma substância em solução só envolve o estado vibracional da mais baixa energia do estado excitado. Consequência:
2. A banda de fluorescência desloca-se para maiores comprimentos de onda, em relação à banda de absorção (desvio de Stokes)

Question 11

Quais as características do processo de desativação: conversão interna?

Answer 11

A molécula passa para um nível de menor energia sem que haja emissão de radiação. Ainda não é bem compreendido mas altamente eficiente

Question 12

Quais as características do processo de desativação: conversão intersistemas?

Answer 12

ocorre inversão do spin do eletrão excitado

Question 13

O que é a eficiência quântica de fluorescência?

Answer 13

Relação do nº de moléculas que sofrem fluorescência para o

número total de moléculas excitadas. Para moléculas muito fluorescentes a eficiência quântica é perto de 1

Question 14

Compare os comprimentos de onda em que aparecem as bandas de fosforescência com as bandas de fluorescência

Answer 14

As bandas de fosforescência aparecem a maiores c.d.o. do que
as bandas de fluorescência, porque a energia do estado excitado tripleto é menor do que o correspondente estado singuleto

Question 15

Quais as diferenças entre os espetros de absorção e emissão?

Answer 15

1. Espectro de absorção:
   A fluorescência é medida a um comprimento de onda fixo, faz-se variar o comprimento de onda de excitação
2. Espectro de emissão:
   O c.d.o de excitação é constante e faz-se variar o c.d.o de emissão

dica: varia o c.d.o do tipo de espetro (emissão, varia emissão; excitação, varia excitação)

Question 16

Qual a relação entre o espectro de excitação e o espectro de fluorescência?

Answer 16

o espectro de excitação e o espectro de fluorescência são a imagem no espelho um do outro.

Question 17

Quais os fatores que favorecem a fluorescência?

Answer 17

1. ligações duplas e triplas
2. grupos aromáticos e estruturas de ressonância
3. rigidez da molécula
4. grupos eletrodoadores (aminas, alcoois)
5. fusão de anéis benzénicos
6. solventes viscosos
7. presença de átomos pesados
8. temperaturas baixas

Question 18

Quais os fatores que contrariam a fluorescência?

Answer 18

1. grupos eletroatratores (Cl, Br, I, carboxílico)
2. concentrações muito elevadas
3. presença de O2 dissolvido
4. pH (não percebi bem se reduz ou não, confirmar!)

Question 19

Quais os tipos de equipamento existentes?

Answer 19

fluorímetros (filtros) e espetrofluorímetros (prismas ou redes)

Question 20

Quais os principais componentes de um espetrofluorímetro?

Answer 20

1. fonte de energia
2. selecionadores de c.d.o.
3. detetores

Question 21

Quais as lâmpadas que funcionam como fonte de energia no (espetro)fluorímetro?

Answer 21

1. lâmpada de xénon (intensidade varia com c.d.o)

2. lâmpada de deutério e lâmpada de mercúrio (intensas)

Question 22

Qual o tipo de selecionadores que podemos encontrar em espetrofluorímetros e em fluorímetros?

Answer 22

espetrofluorímetros- primas e redes de dispersão

fluorímetros- filtros

Question 23

Quais os detetores que podemos encontrar em (espetro)fluorímetros?

Answer 23

tubos fotomultiplicadores e detetores de vetores de diodos

Question 24

Quais as características das células na fluorescência?

Answer 24

células de vidro ou quartzo (depende do c.d.o.) com 4 faces transparentes, tubulares ou quadrangulares

Question 25

Quais são alguns dos aspetos importantes a ter em conta na análise quantitativa?

Answer 25

 Existência de grupos fluoróforos na molécula
 Escolha do comprimento de onda de excitação
 Escolha do comprimento de onda de emissão
 Utilização do pH óptimo
 Concentração

Question 26

Quais as vantagens deste método em relação à espetrofotmetria de absorção?

Answer 26

maior sensibilidade e seletividade

Question 27

Há equipamentos que usam _____ em vez de células. Além disso é necessário escolher o ____ correspondente ao comprimento de onda necessário

Answer 27

existem equipamentos que usam microplacas com x poços. estas podem ser de fundo negro, transparentes ou placas negras.

É necessário escolher o filtro

Question 28

Em que campos/áreas pode ser utilizado este método?

Answer 28

vitaminas, antibióticos, hormonas, produtos alimentares e naturais, amostras clínicas, etc