Mécanisme catalytique Flashcards
Quelles stratégies utilisent les enzymes pour accélérer une réaction?
-de nature physique comme proximité et orientation
-Chimique
-> stabiliser des espèces chimiques instables
-> polariser certains lien chimiques
-> Former des interactions covalentes
Quels effets peuvent avoir les stratégie utiliser par les enzymes pour accélérer une réaction?
- Déstabiliser l’état de base
- Stabiliser l’état de transition
- Encourager le passage par un chemin réactionnel différent
Quels points peut-on observer lors de la catalyse par liaison préférentielle à l’état de transtition?
-Formation du complexe est thermodynamiquement favorable
- liaison du produit moins favorable que sa sortie du site actif
- Site actif a une affinité plus grande pour l’état de transition que pour le substrat
Quelle est la condition pour qu’une enzyme utilise la stratégie de liaison préférentielle de l’état de transition?
l’enzyme doit fixer l’état de transition avec une plus grande affinité qu’avec le substrat
Que permet la catalyse général acido-basique?
permet de stabiliser des intermédiaires portant des charges instables en transférent des protons de l’intermédiaire à un accepteur ou d’un donneur à l’intermédiaire
Les chaines latérales de quels a.a jouent un rôle dans la catalyse acide et/ou basique?
Asp, Glu, His, Cys, Tyr, Lys
Dans quel contexte parle-t-on de catalyse spécifique acide/basique?
lorsque seulement les ions H+ et OH- de l’eau sont impliqués
Qu’est ce qu’implique la catalyse nucléophile? quel est l’autre nom donner à cette catalyse?
Implique la formation transitoire d’un lien covalent entre l’enzyme et le substrat
Catalyse par formation d’un lien covalent
Quelles sont les trois étapes d’une catalyse nucléophile?
- Phase nucléophile
- Phase électrophile
- Elimination du catalyseur
Quelle est l’étape limitante d’une catalyse nucléophile?
Phase nucl ou phase électro
Vrai ou faux
Le complexe covalent d’une catalyse nucléophile est généralement moins stable que l’état de transition
Faux, bcp plus stable. Constitue un état intermédiaire
Quels a.a sont de très bons catalyseur par covalence?
His et Cys
Quel rôle jouent souvent les métaux alcalins dans la catalyse par ion métallique?
Structuraux
Quels rôle jouent les ions métalliques dans la catalyse par ion métallique?
- Orienter correctement les substrats lors de la réaction
- Participer à des réactions d’oxydo-réduction par des changements réversible de leur état d’oxydation
- Stabiliser électrostatiquement des charges négatives
- Masquer des charges négatives du substrat
- Augmenter la réactivité d’un groupement en attirant ses électrons
-Relier un substrat à un groupement nucléophile
-Modifier les pKa et la réactivité des groupement nucléophiles avoisinants
Quelles sont les stratégies de nature physique utilisées par les enzymes?
- Attirer le substrat au site actif
- Exclure l’eau
- Déstabiliser l’état de base
- effet de proximité et d’orientation
-Lier préférentiellement l’état de transition