Mécanisme catalytique Flashcards

1
Q

Quelles stratégies utilisent les enzymes pour accélérer une réaction?

A

-de nature physique comme proximité et orientation
-Chimique
-> stabiliser des espèces chimiques instables
-> polariser certains lien chimiques
-> Former des interactions covalentes

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2
Q

Quels effets peuvent avoir les stratégie utiliser par les enzymes pour accélérer une réaction?

A
  • Déstabiliser l’état de base
  • Stabiliser l’état de transition
  • Encourager le passage par un chemin réactionnel différent
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3
Q

Quels points peut-on observer lors de la catalyse par liaison préférentielle à l’état de transtition?

A

-Formation du complexe est thermodynamiquement favorable
- liaison du produit moins favorable que sa sortie du site actif
- Site actif a une affinité plus grande pour l’état de transition que pour le substrat

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4
Q

Quelle est la condition pour qu’une enzyme utilise la stratégie de liaison préférentielle de l’état de transition?

A

l’enzyme doit fixer l’état de transition avec une plus grande affinité qu’avec le substrat

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5
Q

Que permet la catalyse général acido-basique?

A

permet de stabiliser des intermédiaires portant des charges instables en transférent des protons de l’intermédiaire à un accepteur ou d’un donneur à l’intermédiaire

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6
Q

Les chaines latérales de quels a.a jouent un rôle dans la catalyse acide et/ou basique?

A

Asp, Glu, His, Cys, Tyr, Lys

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7
Q

Dans quel contexte parle-t-on de catalyse spécifique acide/basique?

A

lorsque seulement les ions H+ et OH- de l’eau sont impliqués

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8
Q

Qu’est ce qu’implique la catalyse nucléophile? quel est l’autre nom donner à cette catalyse?

A

Implique la formation transitoire d’un lien covalent entre l’enzyme et le substrat
Catalyse par formation d’un lien covalent

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9
Q

Quelles sont les trois étapes d’une catalyse nucléophile?

A
  1. Phase nucléophile
  2. Phase électrophile
  3. Elimination du catalyseur
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10
Q

Quelle est l’étape limitante d’une catalyse nucléophile?

A

Phase nucl ou phase électro

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11
Q

Vrai ou faux
Le complexe covalent d’une catalyse nucléophile est généralement moins stable que l’état de transition

A

Faux, bcp plus stable. Constitue un état intermédiaire

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12
Q

Quels a.a sont de très bons catalyseur par covalence?

A

His et Cys

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13
Q

Quel rôle jouent souvent les métaux alcalins dans la catalyse par ion métallique?

A

Structuraux

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14
Q

Quels rôle jouent les ions métalliques dans la catalyse par ion métallique?

A
  • Orienter correctement les substrats lors de la réaction
  • Participer à des réactions d’oxydo-réduction par des changements réversible de leur état d’oxydation
  • Stabiliser électrostatiquement des charges négatives
  • Masquer des charges négatives du substrat
  • Augmenter la réactivité d’un groupement en attirant ses électrons
    -Relier un substrat à un groupement nucléophile
    -Modifier les pKa et la réactivité des groupement nucléophiles avoisinants
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15
Q

Quelles sont les stratégies de nature physique utilisées par les enzymes?

A
  • Attirer le substrat au site actif
  • Exclure l’eau
  • Déstabiliser l’état de base
  • effet de proximité et d’orientation
    -Lier préférentiellement l’état de transition
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16
Q

Quelles sont les stratégies de nature chimique?

A
  • Catalyse acide-base
  • Catalyse par formatoin d’un intermédiaire covalent
  • Catalyse par ion métallique