halkogeni Flashcards

1
Q

naštej halkogene
oksidacijska št.

A

O
S
Se selen
Te telur
Po polonij (radioaktiven)

oksidacijska št. S, Se in Te -2,0,+2,+3,+4,+4,+6 (pomembna -2,+4,+6)

S’2-, Se’2- in Te’2- precej kovalentni značaj
velike ionizacijske energije, mrežne energije manjše kot pri oksidih

elektronegativnost po skupini navzdol pada (manjši ionski značaj)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
2
Q

halkogeni tvorba vezi
(velike razlike z kisikom, ki nima dosegljivih d orbital)

A

-sprejem dveh elektronov
ker el. negativnosti niso velike (razen O): ionske spojine le v primeru kovin z najmanjšimi elektronegativnostmi (Na2S, MgS, BaS,…) razlika v el. neg. vsaj 1,8-2

-kovalentne vezi
dve ali več, tvorijo z nekovinami
lahko pride do hibridizacije
tvorba do 6 kovalentnih vezi s hibridizacijo (pošljejo elektrone v d orbitale npr. H2SO4: 2 para in 2 samska, pare mora razpariti: pošlje dva el. v d orbitale - dve pi vezi)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
3
Q

tvorba verig halkogeni

A

za halkogene (razen O) je značilna tvorba verig
S6, S8 obroči

μS verige (samo na zadnjih dveh naboj)
polisulfidi Na2Sx
polisulfani H2Sx

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
4
Q

žveplo vir in pridobivanje
reakcija nastanek samorodnega žvepla

A

glavni vir samorodno žveplo, ki je nastalo pri vulkanski dejavnosti:
H2S + SO2 → S + H2O

drugi pomembni vir sulfidne rude, polisulfidi, sulfati

pridobivanje samorodnega S (Fraschev postopek)
100m v globino zavrtajo trojno koncentrično cev
po zunanji vpihavajo vodno paro - stali žveplo
po notranji vpihavajo vroč zrak- po srednji cevi iztisnejo tekoče žveplo na površino

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
5
Q

nastanek žvepla (ospadni produkt H2S v koksarnah)

redukcija sulfatov (starejši način prodobivanja)
CaSO4

A

H2S: praženje (segrevanje na zraku)
2H2S + 3 O2 → 2SO2 + 2H2O
nato izvedejo reakcijo z preostalim H2S
SO2 + H2S → 3S + 2H2O

redukcija sulfatov z ogljikom
CaSO4 + 4C → CaS +4CO
sulfid + kislina → H2S → delni sežig → SO2

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
6
Q

pridobivanje selena in telurja

A

slen in telur pridobivanje iz rud, ki so bogate s selenidi in teluridi
rude segrevamo na zraku (praženje)
M= kovina
2MSe + 3O2 → 2SeO2 + 2MO

sledi redukcija oksidov z SO2
SeO2 + 2SO2 + 2H2O → Se + 2H2SO4

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
7
Q

alotropija halkogeni

A

vsi halkogeni (razen O)pri sobnih pogojih trdni
razlog: velike molekule, težke, tvorijo verige in obroče

alotropija= snov pri istih pogojih obstaja v razlinih oblikah/ modifikacijah
npr. žveplo: obroč S8 (pri obnih pogojih)
pri segrevanju se obroči cepijo: nastanejo dolge verige do 1000 atomov
pri nadaljnem segrevanju se cepijo na molekule S6, S4 in S2

če žveplo v obliki dolgih verig ohladimo, dobimo amorfno plastično žveplo

spremembe žvepla pri ugrevanju:
160C = S8 svetlorumena talina
200C = Sx rjavordeča talina
450C = S8 (vrelišče)
620C = S8,S7, S6
720C S2

pri selenu podobni pojavi (rdeče, črne, sive: obstojne cik cak verige modifikacije)
pri telurju le ena modifikacija (podobna selenovi sivi)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
8
Q

spojine S, Se in Te z vodikom
pridobivanje (dva načina)

A

pridobivanje:
-direktna sinteza (počasi, visoka temp.)
H2 + S → H2S
H2 + Se → H2Se
2H (atomarni vodik!) + Te → H2Te

-sulfidi + kisline (primernejše, tudi v laboratoriju: Kippov aparat)
FeS + H2SO4 → FeSO4 + H2S

plinasti

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
9
Q

kemijske lastnosti vodikovih halkogenidov
reakciji H2S s kisikom

A

termična obstojnost manjša kot pri vodi pada z naraščajočo molsko maso

vodikovi halkogenidi so reducenti
2H2S + 3O2 → 2SO2 + 2H2O (veliko kisika)
2H2S + O2 → 2S + H2O (malo kisika)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
10
Q

reakcija H2S z močnimi oksidanti (KMnO4, K2Cr2O7, konc. H2SO4, Cl2…)
v plinastem:
Cl2
SO2
v raztopini:
MnO4-
Cr2O7*2-
H2SO4

A

H2S reagira z močnimi oksidanti tako, da nastane žveplo

v plinastem:
H2S + Cl2 → 2HCl + S
2H2S + SO2 → H2O + 3S

v raztopini:
MnO4- + H2S + H+ → S + Mn2+ + H2O
Cr2O7
2- + H2S + H+ → S + Cr*3+ + H2O
H2SO4 + H2S → S + H2O

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
11
Q

H2S reakcija z bazo NaOH

A

H2S z vodo protolitsko reagira (je šibka kislina)
jakost kislin narašča po skupini navzdol

pri reakcijah z bazami dobimo soli: sulfide in hidrogensulfide
H2S + NaOH → NaHS + H2O
NaHS + NaOH → Na2S + H2O

sulfidi v glavnem slabo topni

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
12
Q

topnost sulfidov
nastanek H2S

A

sulfidi v glavnm slabo topni
topni so:
-alkalijski sulfidi
-zemeljsko alkalijski sulfidi
-amonijev sulfid

v kislih raztopinah koncentracija sulfidnih ionov majhna (več H3O+ pomakne ravnotežje pri Ka v levo)

sulfid + močna kislina → H2S

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
13
Q

polisulfidi
nastanek, razpad

A

sulfidi + žveplo → polisulfidi
Na2S + (1-x)S → Na2Sx

razpad: raztopino polisulfidov nakisamo
kislo okolje - veriga se protonira
Na2Sx + 2HCl → 2NaCl + (x-1)S + H2S

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
14
Q

polisulfani
nastanek, razpad
nomenklatura

A

polisulfidi + prebitek kisline pri 0C → polisulfani
se hitro protonira, nima časa razpadat
Na2Sx + + 2HCl → 2NaCl + H2Sx

zmes polisulfanov je rumena oljnata tekočina

razpad: dodatek baze
H2Sx → H2S + (x-1)S

H2S divodikov sulfid(2-)
H2S3 divodikov trisulfid(2-)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
15
Q

žveplovi oksidi (4)
žveplovi peroksidi (2)

A

oksidi:
SO2
SO3
S2O
S2O3

peroksidi:
SO4
S2O7

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
16
Q

gorjenje žvepla na zraku

praženje sulfidnih rud
ZnS
FeS2

A

gorenje žvepla na zraku → SO2
eksotermna reakcija

S + O2 → SO2
SO2 + O2 → SO3 bel dim (nastane zelo malo, že prej segreto zaradi prve reakcije, ravnotežje pomaknjeno v levo)
S + O2 → SO3

praženje sulfidnih rud in pirita
ZnS + O2 → ZnO + SO2
FeS2 + O2 → Fe2O3 + SO2

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
17
Q

pridobivanje SO2 v laboratoriju

A

Na2SO3 + H2SO4 → NaSO4 + H2O + SO2
Cu + H2SO4 →CuSO4 + H2O + SO2

18
Q

kemijske lastnosti SO2
reakcija z vodo

A

razt. SO2 v vodi je kisla
SO2 + H2O ⇌ HSO3- + H3O+
HSO3- + H2O ⇌ SO3*2- + H3O+
z bazo pomaknemo ravnotežje v desno
+ NaOH → NaHSO3
++ NaOH → Na2SO3

kisel dež: raztapljanje SO2 v dežnih kapljah

lahko oksidant in reducnt
je redukcijsko belilo (razbarva vendar ne uniči)

19
Q

reakcije SO2 z močnimi oksidanti
MnO4-
Cr2O7*2-

A

SO2 z močnimi oksidanti reagira kot reducent
MnO4- + SO2 + H2O + H+ → Mn2+ + H2SO4
Cr2O72- + SO2 + H+ → Cr3+ + H2SO4 + H2O

20
Q

reakcije SO2 z močnimi reducenti
H2S
Na

A

H2S + SO2 → S + H2O
Na + SO2 → Na2O2 + S

21
Q

tavtomerija HSO3- iona

A

enkrat S 3 vezi (samo z kisiki), drugič 4
s segrevanjem se ta dva iona povežeta, odcepi se voda
dobimo disulfite

disulfitov iz vodne raztopine ne moremo izolirati

22
Q

sulfiti
SO2 + razt. NaOH
zakaj ne moremo izolirati produkta z odparevanjem vode?

A

SO2 + NaOH → NaHSO3

če segrevamo dobimo disulfite:
→ Na2S2O5

sulfiti slabo topni

23
Q

disulfiti
reakcije s kislinami
Na2S2O5 + H2SO4 →

razpad

A

Na2S2O5 + H2SO4 → NaSO4 + SO2 + H2O

S2O5*2- + H3O+ → SO2 + H2O

pri segrevanju razpade
Na2S2O5 → Na2SO3 + SO2

24
Q

SO3 industrijsko pridobivanje

A

visoke temp.
katalizatorji Pt, V2O5, Fe2O3
SO2 + O2 → SO3

kompromis med izkoristkom in hitrostjo
rešitev: katalizator
temperaturni gradient

pri sobnih pogojih SO3 trden

25
SO3 pridobivanje v laboratoriju
s segrevanjem koncentrirane H2SO4 NaHSO4 → Na2S2O7 + H2O Na2S2O7 → SO3 + Na2SO4
26
lastnosti SO3
SO3 pri sobnih pogojih trdna bela snov več polimorfnih modifikacij alfa in beta modifikacije - verige gama- ciklične (SO3)3 pri višjih temp (plinast) tvori trikotne planarne molekule
27
žveplova kislina pridobivanje v industriji dva načina:
H2SO4 1) iz SO2 preko SO3 SO3 + H2O → H2SO4 rešitev hidrofobnosti: SO3 najprej uvajamo v H2SO4 (oleum), nato razredčujemo 96% H2SO4 2) iz SO2 po oksidaciji z zrakom v prisotnosti NO2 (služi kot katalizator) in vodne pare ni čista 60% SO2 + NO2 + H2O → H2SO4 + NO (mnogi vmesni koraki) 2NO + O2 → 2NO2 (se ne porablja)
28
lastnosti H2SO4 izgled segrevanje prevodnost
znana v čistem stanju! (žveplova 4 ni!!) brezbarvna viskozna tekočina segrevanje: H2SO4 → SO3 + H2O prevaja el. tok z vodo tvori azeotropno zmes koncentrirana H2SO4 močan oksidant vroča raztaplja kovine koncentrirana hladna je oksidant razredčena hladna NI oksidant
29
zakaj je vroča konc. H2SO4 še močnejši oksidant? reakcija z Cu
ker delno razpada H2SO4 → SO3 + H2O SO3 →SO2 + **O** (atomarni kisik zelo reaktiven!) Cu + H2SO4 → CuSO4 + SO2 + H2O (oksidira S od +6 do +4)
30
lastnosti koncentrirane H2SO4 kovine plini sladkor
-vroča koncentrirana H2SO4 oksidira kovine, ki se sicer v kislini ne raztapljajo (Cu, Ag, Hg...) Cu + H2SO4 → CuSO4 + SO2 + H2O Ag + H2SO4 →Ag2SO4 + SO2 + H2O -izredno higroskopna (veže vodo) : sušenje plinov (razen bazičnih in reducentov HBr, HI, H2S) -lahko celo iztrga kovalentno vezano vodo iz ogljikovih hidratov H2SO4 + sladkor → oglje s koncentrirano H2SO4 lahko vplivamo na ravnotežje pri katerih nataja voda
31
katere kovine se raztapljajo v razredčeni in hladni H2SO4
kovine z negativnim elektrodnim potencialom Zn, Al, Mg, ...
32
derivati oksokislin žvepla (5)
H2SO4 žveplova k. H2S2O7 dižveplova k. H2S2O3 tiožveplova k. H2SO5 peroksižveplova k. H2S2O8 peroksi di žveplova
33
dižveplova kislina lastnosti dodatek vode soli
H2S2O7 znana v čistem stanju pridobivanje iz oleuma (SO3 v H2SO4) prozorni kristali ker je nastala iz vode (2x žveplova k. - voda), ob dodatku vode nastane H2SO4 H2S2O7 + H2O → 2H2SO4 najprej hidrogensulfat, šele nato odcepljamo vodo (če bi šli direktno z dižveplovo bi vmes delno razpadla) NaHSO4 (200C) → Na2S2O7 + H2O Na2S2O7 (300C) → Na2SO4 + SO3
34
pridobivanje peroksižveplovih kislin reakcije z vodo značilnosti
peroksižveplova: klorosulfonska k. + vodikov peroksid ClHSO3 + H2O2 → H2SO5 + HCl peroksidižveplova ClHSO3 + H2SO5 → H2S2O8 + HCl ali anodna oksidacija koncentrirane H2SO4 H2SO4 → H2S2O8 pri reakciji z vodo razpadeta H2SO5 + H2O → H2SO4 + H2O2 H2S2O8 + H2O → H2SO4 + H2SO5 peroksidisulfati so močni oksidanti oksidirajo Mn*2+ → MnO4- Cr*3+ → CrO4*2-
35
tiožveplova kislina sinteza
eden od kisikov se zamenja z žveplom obstojna samo v dietiletru (v vodi se žveplo zamenja z OH skupino) H2S + SO3 (eter)→ H2S2O3 trik od prej: HSO3Cl + H2S → H2S2O3 + HCl
36
tiosulfati nastanek
sama kislina ni obstojna, soli tiosulfati pa so -segrevanje suspenzije NaSO3 in S Na2SO3 + S → Na2S2O3 -uvajanje H2S in SO2 v vodno raztopino NaOH SO2 + H2S + NaOH → Na2S2O3 + H2O oz. SO2 + NaOH → NaHSO3 H2S + NaOH → NaHS + H2O NaHS + NaHSO3 → Na2S2O3 + H2O
37
tiosulfati reakcije s klorom z jodom z rumeno soljo
Na2S2O3 je reducent (zaradi žvepla, ki je v nizkem oksidacijskem) -odstranjevanje klora pri beljenju papirja Na2S2O3 + Cl2 + H2O → NaHSO4 + HCl -reducira jod Na2S2O3 + I2 → NaI + Na2S4O6 jod tvori kompleks s škrobom (volumetrično določevanje joda) -fiksir v črnobeli fotografiji AgBr + S2O3*2- → [Ag(S2O3)2]*3- + Br-
38
polisulfanmonosulfonske polisulfandisulfonske kisline ditionova kislina
polisulfanmonosulfonske: H2Sx-1 + SO3 → H2SxO3 X= 3 do 10 (sulfonska k. samo na eni strani) polisulfandisulfonske kisline: H2Sx-2 + 2SO3 → H2SxO6 X= do 22 (sulfonska kislina na obeh straneh) ditionova kislina: H2S2O6 obstojna in močna kislina ne reagira z oksidanti in reducenti politionati v kislih raztopinah razpadejo → S, SO2, H2SO4
39
halogenski derivati oksokislin žvepla sinteza klorosulfonske sinteza surfilovega klorida dodatek vode nastanek tionilov klorid (derivat H2SO3)
zamenjava OH skupine s halogenidom klorosulfonska kislina (za en korak nazaj, podobna sentezna pot kot za H2SO4) SO3 + HCl (namesto H2O) → HSO3Cl sulfurilov klorid (dva koraka nazaj v sintezi) SO2 + Cl2 → SO2Cl HSO3Cl + H2O → H2SO4 + HCl SO2Cl2 + 2H2O → H2SO4 + 2HCl tionilov klorid (SOCl2) nastanek: SO2 + PCl5 → SOCl2 + POCl3
40
oksidi in oksospojine selena nastanek (brez reakcije) v vodni raztopini pridobivanje selena
nastanek: gorenje Se na zraku → SeO2 (trden dioksid) vodna raztopina SeO2 je kisla, šibkejši reducent od SO2 SeO2 + H2O → H2SeO3 šibka kislina (trdna snov) v vodni raztopini [Se(OH)6]*2- ioni pridobivanje selena: SeO2 + SO2 + H2O → Se + H2SO4 H2SeO3 + SO2 + H2O → H2SO4 + Se
41
oksidi in oksospojine telurja nastanek (brez reakcije) v vodni raztopini nastanek oksospojin
natanek: gorenje Te na zraku → TeO2 slabo topen v vodi (prehod proti kovinskim začilnostim) amfoteren z močnimi bazami reagira kot kislina: (v anionu) TeO2 + NaOH → Na2TeO3 + H2O z močnejšimi kislinami reagira kot baza: (v kationu) TeO2 + HCl → TeCl4 + H2O H2TeO3 ni znana v čistem stanju (pri segrevanju razpade → TeO2 + H2O) priprava H2TeO3 iz TeX4 TeX4 + H2O → H2TeO3 + HX
42
H2SeO3 in H2TeO3 + močni oksidanti
z močnimi oksidanti je iz H2SeO3 in H2TeO3 mogoče pripraviti -selenovo kislino H2SeO4 (s klorom) močna kislina, higroskopna, močnejši oksidant kot žveplova H2SeO4 + HCl → Cl2 + SeO2 + H2O -telurjevo kislino H6TeO6 (s kloratom in natrijevim peroksidom) šibka kislina po skupini navzdol se zmanjšuje stabilnost najvišjega oksidacijskega števila