14. skupina Flashcards
elementi 14. skupine
značilnosti
C ogljik
Si silicij
Ge germanij
Sn kositer
Pb svinec
-po skupini navzdol narašča kovinski značaj (Si in Ge polprevodnika, Sn in Pb kovinske lastnosti)
-pomembni skupini spojin: organske spojine (C) in silikati (Si + O)
razlog: močne enojne vezi C-C (najmočnejša za H-H) in Si-O
tvorba vezi
4 valenčni elektrini s2p2
1) sprejem elektronov: le pri C in Si (edina dovolj nekovinska) z močno elektropozitivnimi elemeti (C2”2- , C”4-, Si”4-)
2) oddajanje elektronov: pri C ni znano, Si Ge redko, Sn in Pb obstajata kot dvo in štirivalentna kationa
3) kovalentne vezi: praviloma 4 (sp3 hibridizacija=, od Si navzdol možnih 6 kovalentnih vezi (oktaedrična koordinacija)
vezi lahko tudi dvojne ali trojne
C viri in pridobivanje
viri ogljika: premog, nafta, les, minerali
suha destilacija lesa → amorfni ogljik (oglje, koks, saje)
iz tega dobimo grafit v elektropečeh preko SiC
Si + C(saje) → SiC (2 000 C)
SiC → Si + C(grafit) (2 200 C)
uporaba grafita za elektrode
Si viri in pridobivanje
Si za kisikom drugi najpogostejši element zemeljske skorje
pridobivanje iz dioksida po redukciji z ogljikom pri 2 500C → amorfni silicij
SiO2 + 2C → Si + 2CO
aluminotermična reakcija (kristalični Si, ki se ne topi v kislinah)
SiO2 + Al → Si + Al2O3
čiščenje za pridobivanje izredno čistega polprevodniškega Si
Si + Cl2 → SiCl4
čiščenje z destilacijo, nato reducirajo nazaj do Si
SiCl4 + H2 → Si + HCl
sledi še consko taljenje/ conska rafiniracija, klado Si predalijo v obročasti peči po celi dolžini, nečistoče se koncentrijajo v talini, dobijo Si kot čist monokristal
Si značilnosti
Si kristalizira v diamantnem strukturnem tipu
nereaktiven element
v kislinah se ne raztaplja (razen HF → plin SiF4)
pri višjih temp. reagira z razt. ali talino ionskih hidroksidov
Si + NaOH + H2O→ Na2SiO3 + H2
Si zrcalo
SiO2 + 2Mg → Si + 2MgO
Ge viri in pridobivanje
Ge v naravi zelo razpršen
pridobivajo iz germanita (Cu6FeGe2S8)
iz njega v zmesi HNO3 + H2SO4 → GeO2
ta se pri 1000C reducira z vodikom do germanija
čiščenje poteka preko GeCl4
z vodo pretvorba do GeO2 in redukcija z vodikom
Ge ima podobne lastnosti kot Si
Sn pridobivanje
alotropne modifikacije
Iz kasiterita SnO2 z redukcijo z ogljikom
SnO2 + 2C → Sn + 2CO
alotropne modifikacije:
alfa Sn: sivi prah (diamantna struktura) 13C
beta Sn: kovinsko bele barve, uporaben v tej obliki
gama Sn: zelo krhek 161C
zlitine kositra
Cu + Sn → bron
91% Cu, 9%Sn, sledovi P
Pb + Sn → cin
30% Pb, 60% Sn
reaktivnost Sn
HCl
NaOH
Sn bolj reaktiven kot Si in Ge
reagira z močnimi kislinami in ionskimi hidroksidi
Sn + HCl → SnCl2 + H2
Sn + NaOH + H2O → Na2[Sn(OH)6] + H2
Pb viri in pridobivanje
Pb je kovina pridobivanje iz galenita (PbS) s praženjem
rezultat ni oksid kot običajno! ampak PbO in PbSO4
PbS + O2 → PbO + SO2
PbS + O2 → PbSO4
PbS + PbO → Pb + SO2
PbS + PbSO4 →Pb + SO2
majhen izkoristek, povečamo z redukcijo z ogljikom ter dodatkom kremena in apna
PbSO4 + C → PbS + CO
PbO + CO → Pb + CO2
PbSO4 + SiO2 → PbSiO3 + SO2 + O2
PbSiO3 + CO + CaO →Pb + CaSiO3 → CO2
alotropije
C :
-saje
-grafit (plasti, polikondenziran sistem)
-diamant
-fulereni (vedno 12 petkotnikov + šestkotniki → žogica; topni v benzenu ali toluenu)
Sn tri modifikacije
pri ostalih elementih pa le po ena
reakcije fulerenov
hidrogeniranje → C60H18, C60H36
fluoriranje → C60F46, C60F48
reakcije fulerenov z alkalijskimi kovinami (vgradijo se v praznine, običajno poveča strukturo in prevodnost)
MnC60 (n=1 M=Rb, Cs; n=2,3,4,6 M= Na, K, Rb, Cs)
karbidi
sinteza
karbidi (ionski, kovalentni, intersticijski)
sinteza:
-direktna reakcija elementov na 2000C
-z reakcijo kovinskega oksida z C (visoka T)
-z reakcijo razžarjene kovine z ogljikovodikom
-z reakcijo etina s kovinami v tekočem NH3
ionski karbidi
C”4- karbidni ion
Be2C, Al4C3
sproščajo metan
Al4C3 + 12H2O → Al(OH)3 + CH4
C2”2- aacetilidni ion (iz acetilena)
elementi 1. in 2. skupine (razen Be in Mg) ter Zn in Cd
sproščajo acetilen
CaC2 + H2O → C2H2 + Ca(OH)2
kovalentni karbidi
SiC karborund
BC najtrša znana snov
intersticijski karbidi
-4d in 5d elementi prehoda
C atomi s vgradijo v oktaedrične praznine
povečajo gostoto, tališče, trdoto
-3d elementi prehoda
vrzeli premajhne za vgraditev C atomov
strukture so popačene
med kovino in C kovalentne vezi
silicidi
sinteza:
neposredno iz elementov
-z redukcijo SiO2 s kovino v prebitku
-silicidi reagirajo s kislinami
Si”4- ion : Mg2Si, Ca2Si
(Si”2-)x ion → verige CaSi
(Si”-)x ion → plasti CaSi2
spojine z vodikom- ogljikovodiki
priprava iz anorganskih spojin:
CaO + C → CaC2 (segrevanje apna z ogljem brez zraka)
CaC2 + H2O →CaO + C2H2 (CaC2 z vodo sprošča etin oz. acetilen)
spojine z vodikom- silani
nastanek
reakcija z vodo
reakcija na traku
silani SinH2n+2
iz silicidov v kislem:
Mg2Si + HCl → MgCl2 + SiH4 (na zraku se spontano vžgejo)
hidriranje klorida:
SiCl4 + Li[AlH4] → SiH4 + LiCl + AlCl3
vedno nastane zmes silanov
obstojnost pada z dolžino verige
reagirajo z vodo v alkalnih raztopinah
SiH4 + H2O → SiO2 + H2
na zraku se zmes silanov vžge
SiH4 + O2 → SiO2 + H2O
spojine z vodikom
Ge, Sn in Pb
germani (do n=5) in stanana (SnH4, Sn2H6) podoben nastanek kot silani (iz germanidov v kislem)
plumban PbH4 nastane le v sledovih na Pb elektrodi kjer se razvija vodik
oksidi in oksospojine ogljika
pri gorjenju na zraku nastaneta CO2 in CO
manj pogosti oksidi (anhidrida malonove in melitne kisline C3O2 in C12O9)
dve tehnološko pomembni ravnotežji:
2CO(g) ⇿ C(s) + CO2(g)
pri 400C prisoten samo CO2, pri 1000C pa samo CO
vodni plin:
C(s) + H2O(g) → H2(g) + CO(g)
CO(g) + H2O(g) → H2(g) + CO2(g)
ogljikov dioksid
z močnimi reducenti
topi v vodi
pridobivanje iz karbonatov
z močnimi reducenti reagira pri višjih temp.
CO2 + Mg → C + MgO
v vodi se dobro topi
CO2 + H2O → H2CO3 počasna reakcija (H2CO3 nastane za zelo kratek čas, takoj reagira z vodo)
prva stopnja protolize te kisline je zelo hitra
H2CO3 + H2O ⇿ H3O+ + HCO3-
ogljikova kislina srednje mčna
glede celotne množine raztopljenega CO2 pa je šibka kislina
derivati ogljikove kisline
topnost
ravnotežje med karbonati in hidrogenkarbonati v vodi
karbonati (soli ogljikove kisline)
nastanek CO2 + baza
v laboratoriju uporabni za pridobivanje oksidov (če segrevamo) in pridobivanje raznih soli (s kislinami, ker je CO2 zelo šika kislina)
topni samo alkalijski karbonati in (NH4)2CO3
hidrogen karbonati topni razen NaHCO3
CaCO3 + CO2 + H2O → Ca(HCO3)2
raztapljanje in odlaganje apnenca v naravi