6. skupina

Question 1

elementi 6. skupine

pogostost
pridobivanje (Cr primer)
gorenje na zraku

Answer 1

Cr rtom
Mo molibden
W volfram

niso preveč pogosti, so pa precej v uporabi

pridobivanje iz oksidov (ki so včasih že v rudi, sulfidn rude pa najprej pražimo), oksidi teh elementov so kisli
krom iz oksidov z redukcijo z aluminijem
Cr2O3 + Al → Al2O3 + Cr
Mo in W pa iz MoO3 in WO3 z redukcijo z vodikom pri visokih temperatutah

pri gorjenju na zraku nastanejo Cr2O3, MoO3 in WO3
splošno pravilo: višja valenca je stabilnejša pri težjih elementih

Question 2

pridobivanje elementov
za jekla (kromit)

pridobivanje Cr2O3

Answer 2

pridobivanje elementov (običajno redukcija oksidov)
za jekla:
(kromit)FeCr2O4 + C →Fe + Cr + CO ferokrom (podobno feromolibden)

pridobivanje Cr2O3
Na2Cr2O7 + NH4Cl →Cr2O3 + N2 + NaCl + H2O
Na2Cr2O7 + C → Cr2O3 + Na2CO3 + CO

kromati (iz Cr in O) so nagnjeni h kondenzaciji

Question 3

uporaba Cr Mo in W
valenčni elektroni
oksidacijska števila
obstojnost najvišjega oksidacijskega
bazičnost MO3 in oksidov
topnost v kislinah

Answer 3

uporaba Cr Mo in W za jekla
6 valenčnih elektronov: s1d5 ali s2d4
okdidacijska od +2 do +6
obstojnost oksidacijskega +6 narašča Cr→Mo→W
bazičnost MO3 narašča Cr→Mo→W
oksidi z nižjimi oksidacijskimi so bolj bazični

Cr se topi v kislinah, ki niso oksidanti
v konc. HNO3 in zlatotopki se pasivira

Mo in W se v raztopinah kislin ne raztapljata
počasi reagirata z zmesema : konc.HNO3 in HF; konc. HNO3 in HCl

Question 4

oksidi Cr
nastanek

Answer 4

Cr2O3, CrO2, CrO3

Cr2O3 je amfoteren
nastane pri gorjenju Cr v kisiku
ali s segrevanjem Cr(OH)3(H2O)3

CrO3 rdeča kristalična snov, močen oksidant
Na2CrO4 + konc.H2SO4 → CrO3 + Na2SO4 + H2O
CrO3 segrevanje → Cr2O3 + O2

CrO2
CrO3 + H2 → CrO2 + H2O

Question 5

oksidi Cr, Mo in W
priprava MO3
priprava MO2

Answer 5

priprava MO3:
z MO4’2- in konc. H2SO4
MoO3 in WO3 nista oksidanta (težko ju reduciramo, zlasti WO3)

priprava MO2
MO3 reduciramo z H2, NH3 itd.
npr. MoO3 + NH3 →MoO2 + N2 + H2O

Question 6

kromati in dikromati
nastanek

dodatek vode
dodatek hidroksida

Answer 6

CrO3 + hidroksid → CrO4’2-
CrO4’2- + H3O+ ⇔ Cr2O7’2- + H2O
Cr2O7’2- + H3O+ ⇔ Cr3O10’2-

CrO4’2-(aq) je baza, če znižamo pH → HCrO4- in Cr2O7’2-
pH manj od 1 → H2CrO4

H2CrO4 + H2O ⇔ HCrO4- + H3O+
HCrO4- + H2O ⇔CrO4’2- + H3O+
HCrO4- ⇔ Cr2O7’2- + H2O

dodatek hidroksida
Cr2O7’2- + OH- ⇔ HCrO4- + CrO4’2-
HCrO4- + OH- ⇔ CrO4’2- + H2O

Question 7

pridobivanje Na2CrO4

Cr2O7’2- + Fe’2+/C2H5OH

Answer 7

FeCr2O4 + Na2CO3 + O2 (1100C)→ Fe2O3 + Na2CrO4 + CO2

Cr2O7’2- močni oksidanti (zlasti v kislih raztopinah)
Cr2O7’2- + Fe’2+ + H+ → Cr’3+ + Fe’3+ + H2O
redukcija dikromata z etanolom:
Cr2O7’2- + C2H5OH + H+ → Cr’3+ + CH3CHO + H2O

MoO4’2- in WO4’2- → MO3 + NaOH

BaMoO4, PbWO4, CaMoO4 slabo topni

Question 8

kromove soli
izhodne snovi za pripravo

avtoredukcija
redukcija z nascentnim vodiom

Answer 8

kromove soli
izhodne snovi za pripravo: CrO4’2- in Cr2O7’2-
včasih uporabimo za pripravo elementarni krom:
Cr + H2SO4 + O2 → Cr2(SO4)3 + H2O
Cr3+ soli na zraku obstojne, znane številne koordinacijske spojine
Cr(OH)3 je amfoteren
+ OH- → [Cr(OH)6]’3-
+ H3O+ →Cr+3+

avtoredukcija (pripravimo Cr2O3)
(NH4)2Cr2O7 → Cr2O3 + N2 + H2O

redukcija z nascentnim vodikom
Cr’3+ (Zn+H2SO4)→ Cr’2+
zelen → moder

Question 9

halogenidi Cr, Mo in W

Answer 9

obstojnost halogenidov +6 narašča po skupini
CrF6 neobstojna snov
CrF5 rdeča trdna snov
CrF4 tetraedročne molekule

spojine z oksidacijskim +2
vezi kovina - kovina